Способ получения эфиров 56-карбоновых кислот 2 арилбензимидазола

(22) Заявлено 18.05.73 (21) 1925199 23-4 51) М. Кл. С 070 49,38 с присоединением заявкиГосударствениыи комитет авета Министров СССР 23) Приоритет 53) ЪДК 547 781 78Дата опубликования исання 09.06.7 72) Авторы изобретения И. Я, Квитко, Л, И. Рудая, Л. Е. Тохунц Л. А, Александрова и А. В. Ельцов енинградский ордена Трудового Красного 3 технологический институт им, Ленсовет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 5(6)-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 2-АРИЛБЕНЗИМИДАЗОЛАНастию эфензим О 0 щее изобретение относится к получеов 5(6)-карбоновых кислот 2-арилазола общей формулы где й - С 4 Н 9, СеНь,Х - СООСН которые могут использоваться в качестве исходных мономеров для синтеза термостойких полимеров.Известны полимеры, содержащие бензимидазольный цикл. Однако полимеры, полученные из предложенных новых мономеров, по своим свойствам превосходят известные (обладают более высокой термостойкостью и прочностью) .Введение в молекулу сложноэфирной группировки позволяет проводить реакцию поли- конденсации в более мягких условиях, получать высокомолекулярные полимеры с удовлетворительной вязкостью.В предлагаемом способе в качестве исходных продуктов используются легкодоступные вещества: эфиры (бутиловый и фениловый) л-аминобензойной кислоты и хлорангидриды и-нитробензойной кислоты и монометилового эфира терефталевой кислоты,Описываемый способ получения эфиров5 (6) -карбоновых кислот 2-арилбензимидазола заключается в конденсации эфиров и-аминобензойной кислоты с соответствующими хлор ангидридами, ннтрованием полученных анилидов и последующим восстановлением последних хлористым оловом в соляной кислоте с одновременной циклодегидратацией и образованием соответствующих бензнмидазолов.10 Ацилирование фенплового эфира гг-аминобензойной кислоты проходит очень легко в хлороформе при добавлении каталитических количеств пирнднна. Реакция конденсации бутилового эфира и-ахгинобензойной кислоты с 15 хлорангидрндом монометилового эфира терефталсвой кислоты проводится при 140 С сплавлением реагирующих компонентов. Продукты конденсации получаются с хорошими выходамн и практически не требуют очистки.20 Реакция нитрования полученных анилидов,проводимая нитрующей смесью при комнатной температуре, приводит к образованию нитропродукта с выходамн 85 - 90%.Восстановление ннтросоединений и цикло дегпдратация полученных аминов до соответствующих бензнмидазолов проводят безводным двуххлорнстым оловом в абсолютных растворителях (метиловый спирт, эфир), на.сыщенных хлористым водородом. В обоих 30 случаях получают целевые продукты с выхоКорректор Л, Денискина Редактор В, Лысенко Заказ 928,2 Изл. М 2042 Тпраак 529 По.лппсное Ц 1-1 ИИПИ Государственного комитета Совета Мнипетров СССР по 5 ела изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раун 5 ская наб, л. 4,5Тш 5 ографня, пр Сапунова, 2 лами 60 оо. Лл 5 цны получены ; гВде хлороловянных комплексов. Разрушение хлороловянного комплекса проводят серноц кислотой. Полученную серокцслую соль бсцзимидазола нейтрализуют 30 о/о-пым раствором едкого патра.П р и м е р а-Крббутоксиаццс 51 д монометцлового эфира терефталевой кислоты.1,6 г бутилового эфира п-аминобспзойной кислоты ц 1,7 г хлорангцдрида монометилового эфира терефталевой кислоты нагревают при 140 С в течение 3 час. Полученное твердое вещество отмывают 10 о-ньп раствором соды, водой. Получают 2,9 г (98,5 оо) вещества; т. пл. 157 158 С (цз ацетона и хлороформа).Найдено, оо: С 67,75; 67,89; Н 6,15; 6,22.СНОа. Бутиловый эфир 3-нитро- (п.карбх 5 етоксибецзоил)-аминобензойной кислоты.23 г анилида растворяют в 100 мл концентрированной серной кислоты. К раствору добавляют -1,5 мл азотной кислоты (с 1 1,52) с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась 10 - 15 С. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 30 мцн, после чего выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой; т. пл.120 - 121 (цз метанола) Выход 23,1 г (89 оо).Найдено, ",о: С 59,95; 60,23; Н 5,12; 5,13; ь 7,51; 7,25. Вычислено, оо, С 60,05; Н 5,04; Х 7,02.Бутцловый эфир 2- (г-карбх 5 етоксифецис) - бензц 5 мидазол(6) -карбоцовой кислоты.2 г вещества, полученного из предыдущего опыта, добавляют к 50 мл абсолютного эфира, насыщенного хлористым водородом, в котором суспецдировано 4,6 г безводного двух- хлористого олова и несколько крупинок иодистого нарц 5. Ре 55 кпцонц 50 смес 5 кцц 55 т в течение 1 час, после его эфир уцарцвают, и остаток суспепдируют в воде и подшелачцвают 1 Ооо-ныл раствором едкого патра до р 1-1 5 910. Выпавший Ос 5 док Отфцл 5,т 1 зов.5 ва 5 нг 5,раствор 50 т в 10 мл коппсг 551 з 5 роваццо 5 сс 1 зной кислоты ц оставляют па двое суток пр:, комнатной температуре. Прц разбавлениц водой из раствора выпадает сернокислая соль 10 бутилового эфира 2- (г-карбметоксифенил) -бензимидазол(6) -карооцовой кислоты, которую нейтрализуют до погленц 5 соединения формулы 1. Осадок (1) отфильтровыва 5 от; промыва 5 от водой ц су 5 пат, т. пл. 246 -7 (цз 15 этилового спирта) .Найдено оо Х 8,01; 8,05.СеаН 5 оЬ,О Формула изобретения Способ получешгя эфиров 5(6)-карбоцовыхкислот 2-арилбецзцми,1 азола обшей формулы 30 где К С,5 На, С,Н,Х- СООСН; ХНотличан 5 шийся тем, что эфир и-аминобензойной кислоты коцдецсируют с хлорангидридом соответствующей замешенной бензой ной кислоты, полученные соединения обрабатывант нитрующей спесью; полученное мононитропроизводное восстанавлцва 5 от и циклодегидратируют до бепзимидазолов безводным двухлористым оловом в абсолютных раство рителях, нась 5 щенных хлористым водородом, споследующим выделением целевого продукта известными приемамц.