Способ получения фенилйодониевых бетаиновиндандионов-1, 3

гГ гг(.1.:т те г лиг г- деп 11 410626 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетских Социалистических(61) Зависимое от авт видетельства. Кл, С 07 с 49,27 о 21.12,71 2) Заявл явкиприсоединением сударственныи комите вета Министров СССР 32) Приоритет юллетень3 547,442,0Дата опубликования описания 20.02(71) Заявитель Д. Э. Прикуле, О. Я, Нейланд и Ю. Т. Ротберг жский ордена Трудового Красного Знамени политехнически институт(50 осаж- гексах син- спольще ство олько днеи. Пр но по 52. Опыт проводят по плаждения раствора довляют 1,91 г (0,01 мол4-нитроиндандиона,3 (дона). Смесь интенсивн5 мин, выделившийся жеают на фильтре, промыгорячим этилацетато римеру 1, 7 - 12 С к ь) мелко не содер о перемелтый осавают эфи(5 мл),имерсле охнему прибарастертогожащего биншивают 2 -док отсасывром (5 мл Изобретение относится к способу получения замещенных индандионов,3 и фенилйодониевых бетаинов индандионов,3, которые находят широкое применение в качестве полупродуктов для синтеза различных органических соединений, например нингидринов, применяемых в аналитической химии.Известен способ получения фенилйодониевого бетаина индандиона,3 из фенилойодозодиацетата и индандиона,3. Реакцию проводят в растворе щелочного метанола при температуре от - 5 С до 0 С в течение 2 час. Выход целевого продукта 70%. Однако этот способ отличается сравнительно низким выходом целевого продукта, а также необходимостью поддержания пониженной температуры.Целью изобретения является сокращение времени реакции и увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается проведением реакции при 5 - 20 С, в смеси хлороформа, этанола и эфира предпочтительно при соотношении 1: 1: 2,5 соответственно.Предлагаемый способ прост в исполнении. Продолжительность реакции по такому способу 5 мин. Выход целевого продукта 80 - 98%.П р и м е р 1, 3, 22 г (0,01 моль) фенилйодозодиацетата растворяют в 15 мл хлороформа НИЛЙОДОНИЕВЪХ БЕТАИНОВИОНОВ,3 и 15 мл этанола, полученный раствортруют и приливают к нему 40 мл эфиртем охлаждают до 7 - 12 С и приба1,4 б г (0,01 моль) мелкорастертого индана (не содержащего биндона), Смесьсивно перемешивают 2 - 5 мин, выделивжелтый осадок отсасывают на фильтремывают эфиром и сушат 1 час при комнтемпературе, Выход 2,80 - 3,0 г (80 -10 т, пл. 119 С (с разл.).Найдено, %:36,50.С,зН 90Вычислено, %:36,45,ИК-спектр (МаС 1): 1662 (45), 160515 1560 (74).Аналитический образец получают передением продукта из хлороформа циклоном. Продукт пригоден для дальнейшитезов без особой очистки; его следует и20 зовать сразу после синтеза. Это веможно хранить при 0 С в темноте неск410626 Составитель Г. МаксимоваТехред Г, Васильева Корректор В, Кочкарева Редактор 3. Горбунова Заказ 623/8 Изд.166 Тираж 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/6(с разл,),Найдено, %: 1 32,14,СзНзХО 41.Вычислено, /о. 1 32,28.ИК-спектр (1 чаС 1): 1644 (60), 1597 (55),1533 (52),Аналитический образец получают переосаждением продукта из метилэтилкетона циклогексаном, Продукт пригоден для дальнейшихсинтезов без особой очистки. Вещество можнохранить при 0 С в темноте несколько месяцев.П р и м е р 3. Опыт проводят по примеру 1,но после приливания 40 мл эфира растворохлаждают до -5 С и прибавляют к нему1,77 г (0,01 моль) мелкорастертого 4-хлориндандиола,3 (не содержащего биндона) .Смесь интенсивно перемешивают -5 мин и вконце реакции прибавляют еще 20 мл эфира.Выделившийся желтый осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат -1 часпри комнатной температуре. Выход 2,86 -3,05 г (75 - 80 о/о); т. пл. 124 - 125 С (с разл.).Найдено, %: 1 33,01.С, зНзОз 1 С 1,Вычислено, /о 1 33,17.ИК-спектр (1 чаС 1):1626 (86), 1590 (60). Полученное вещество можно переосаждать из ацетона циклогексаном, но оно достаточно чистое для дальнейших превращений и без переосаждения. Фенилйодониевый бетаин 4-хлориндандиона 1,3 следует использовать сразу после синтеза. Вещество можно хранить при 0 С в темноте несколько часов.П р и м е р 4, 4,02 г (0,0125 моль) фенилйодозодиацетата растворяют в 25 мл хлоро 5 форма и 25 мл этанола, приливают 50 млэфира, фильтруют и, интенсивно перемешивая, прибавляют по частям 2,84 г. (0,01 моль)мелкорастертого 4,5,6,7-тетрахлориндандиона 1,3. Через 5 мин отфильтровывают выделив 10 шийся желтый осадок, промывают его ацетоном и эфиром и сушат -1 час при комнатнойтемпературе. Выход 4,61 - 4,85 г (95 - 100%);т. пл. 150 - 151 С (с разл,).Найдено, о/о. 1 25,94.15 СпНзОр 1 С 14.Вычислено, %: 1 26,12,ИК-спектр (ИаС 1):1624 (49), 1548 (27),Полученное вещество можно переосаждатьиз диоксана циклогексаном, но оно достаточ 20 но чистое для дальнейших превращений и безпереосаждения. Его можно хранить при 0 Св темноте несколько недель. Предмет изобретения25 1. Способ получения фенилйодониевых бетаинов индандионов,3 взаимодействием фенилйодозодиацетата с индандионом,3 с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с цельюЗ 0 интенсификации процесса, реакцию проводятв смеси хлороформа, этанола и эфира и при5 - 20 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что смесь хлороформа, этанола и эфира берут35 в соотношении 1: 1: 2,5,