Способ получения диалкиламиноэтиловых эфиров

218756 ОП ИСАНИЕИ ЗОБ РЕ ТЕ Н ИЯ-,К ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик.1 Ч.1965 ( 1003242/23-4) Заявле МПК С Приорит Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРХар аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИНОЭТИЛОВЪХ ЭФИРОВ чения торые улируК 4 -амино- енных иалкил енасыщ с=сн е Дляпредложкислотьлы15 повыш ено в прим ОСНсСНзХ(К и Йо вместе образ Н-СодГ СнСН С 4 тоН 20где К и Кс имеют указанное значение, ачестве тидроксилсодержащего катализатгидроксилированную ионообменную с,предварительно обработанную метанол 25 диэтиламиноэтанолом.Осуществление способа показано на следующих примерах.П р и м е р 1, р-Диметиламиноэтиловый эфир2-метилциклогексилиденуксусной кислоты.30 К 9,1 г 2-метилциклогексилиденацетата, рав каора - молу,ом и,иР, -и,различные алпы от СН 3 до одинаковыекильные гр С 4 Н 9,водород илипа от СНз д алкильная групС 4 Н 9 или сов. Изобретение относится к области пол новых алициклических соединений, к могут быть применены в качестве стим ющих веществ,Известен способ получения д этиловых эфиров производных н кислот общей формулыместно диметилметиленовая группа (мостик);совместно образуют- С (ОСН 3) СН - СН СН - ) водород или алкоксифенильная группа) реакцией эфира ненасыщенной кислоты с диалкиламиноэтанолом в присутствии гидроксилсодержащего катализатора.ения селективности процесса качестве эфира ненасыщенной нять соединение общей формустворенного в 100 мл 2-диметиламиноэтанола, добавляют 25 мл предварительно обработанной ионообменной смолы марки Доуэкс 2 Х 4 и 2 мл воды, после чего смесь перемешивают при 20 С. Через 3 дня ионообменную смолу отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме и маслообразный остаток растворяют в эфире, раствор промывают водой и трижды экстрапируют 30 мл 2 н. соляной кислоты, охлажденной на льду.Экстракт обрабатывают аммиаком и исчерпывающе экстрагируют эфиром. После промывания водой и высушивания над сернокислым натрием эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, получают бесцветное масло с 1,.155 С,12 мм; п 22 =1,4835. Эфирный раствор полученного эфира смешивают с рассчитанным количеством эфирного раствора хлористого водорода, осадок отфильтровывают, похрамывают эфиром, перекристаллизовывают из смеси ацетона с эфиром и получают хлоргидрат, бесцветные листочки с т. пл. 115 - 117 С. Соединение сильно гигроскопично, сублимируется в высоком вакууме при 100 С,П р и м е р 2. Диметиламиноэтиловый эфир 2-метил- (4-метоксифенил) - циклогексилиденуксусной кислоты,К 17,0 г этилового эфира 2-метил-(4-метоксифенил)-циклогексилиденуксусной кислоты, растворенного в 100 мл 2-диметиламиноэтанола, добавляют 35 г предварительно обработанной ионообменной смолы Доуэкс 2 Х 4 и 3 мл воды. После трехдневного перемешивания при 20 С ионообменную смолу отфильтровывают, фильтрат растворяют в эфире, промывают водой и затем трижды экстрагируют 40 мл 2 н. соляной кислоты, охлажденной на льду.Экстракт обрабатывают аммиаком при охлаждении льдом, исчерпывающе экстрагируют эфиром, экстракт высушивают сернокислым натрием и упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуют из петролейного эфира, получают бесцветные листочки с Ь. 37 - 39 С.Эфирный раствор полученного эфира смешивают с рассчитанным количеством эфирного раствора хлористого водорода, осадок отфильтровывают, промывают повторно и перекристаллизовывают из смеси хлористого метилена с ацетоном и получают хлоргидрат; бесцветные, сильно гигроскопические листочки с 1 пл, 208 - 210 С.Применяемый в качестве исходного материала этиловый эфир 2-метил-(4-метоксифенил) -циклогексилиденуксусной кислоты можно приготовить следующим образом,а) у-Циан-у-(и-метоксифенил) - пимелонитрил.К раствору 441 г (3 моль) 4-метоксибензилцианида в 1,5 л третичного бутанола, предварительно нагретого до 40 С, прибавляют 15 мл свежеперегнанного акрилнитрила и 27 г гидрата окиси калия, растворенного в 90 мл ме 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 танола. Затем по каплям добавляют 200 мл акрилонитрила, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 40 С. По окончании подачи добавляют еще 6 мл 300/о-ного раствора гидрата окиси калия и дополнительно 195,4 мл (всего 6 моль) в течение 15 мин. После 2 час перемешивания при 40 С реакционную смесь упаривают до появления первых признаков кристаллизации, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают 900/О-ным метанолом. Из маточного раствора возможно получить дополнительную фракцию кристаллов: бесцветные кристаллы с 1,. 81 - 83 С.Для анализа перекристаллизовывают из метанола и 1 час высушивают при 60 С бесцветные кристаллы с 1, 82 - 83 С, ИК-спектр поглощения; полоса при 2260 см 1 (нитрил).б) Метиловый эфир у-циан-у-(и-метоксифенил) -пимелиновой кислоты.В раствор 390 г (1,54 моль) у-циан-у-(и-метоксифенил) -пимелонитрила в 6 л метанола пропускают газообразный хлористый водород, По достижении насыщения реакционную смесь кипятят в течение 2 час, после чего раствори- тель отгоняют в вакууме и остаток распределяют между эфиром и водой. Эфирную фазу промывают последовательно водой, 50/О-ным раствором бикарбоната натрия и снова водой, после чего высушивают и упаривают, Остающееся масло перегоняют в высоком вакууме, после чего, получают бесцветное вязкое, масло с 1 кнп. 188 - 190 С/0,005 мм. Для анализа перегоняют вновь: 1 ип, 202 С/0,05 мм, п 2 =1,5130. ИК-спектр поглощения: полосы при 2230 см 1 (нитрил) и 1730 см 1 (сложный эфир) .в) 4-Циан- (4-метоксифенил) - циклогексанон.К нагретой до кипения суспензии 11,7 г (0,51 моль) натрия и 2,04 г (0,051 моль) калия в 350 мл абс. толуола добавляют раствор 163 г (0,51 моль) метилового эфира у-циан-у-(и-метоксифенил)-пимелиновой кислоты в 150 мл толуола при перемешивании с таким расчетом, чтобы сохранялась температура, при которой происходит кипение. По окончании добавления кипятят дополнительно 3 час, затем осторожно разрушают избыточное количество натрия и калия 50 мл метанола и отгоняют толуол настолько полно, насколько возможно, после чего смешивают остаток с 500 мл 20%-ной уксусной кислоты и продолжают перегонку. Остаток кипятят после добавления 150 мл конц, соляной кислоты и 300 мл уксусной кислоты, в течение 10 час. После охлаждения сначала осторожно нейтрализуют смесь разбавленным раствором гидрата окиси натрия, затем экстрагируют смесью эфира с уксусной кислотой, причем соотношение эфира и уксусной кислоты равно 1: 1. Органическую фазу промывают последовательно водой, 50/о-ным раствором уксусной кислоты, водой, насыщенным раствором би 2187565 то 15 Отбрасывают Дпметиловый про. дчкт 20 25 Мои ометиловый продукт Исходный риал Продукт сацииматеконденкарбоната натрия и оно,ва водой, затем высушивают и упаривают, В качестве осадка остается темно-коричневое вязкое масло.С целью очистки, проводят хроматографирование с помощью 3 кг геля кремневой кис. лоты, После элюирования 5 л хлороформа, который после этого содержит 2,7 г темного масла, получают с тем же самым растворителем маслообразную фракцию, кристаллизующуюся при стоянии. Эту фракцию упаривают и получают после перекристаллизации из смеси четыреххлористого углерода с циклогеиса)ном бесцветные листочии с 1, 93 - 95 С.УФ-спектры поглощения: максимумы при 225, 274 и 280,5 ммк (1 оде 4,06; 3,17 и 3,10).ИК-спектры поглощения: полосы при 2250 см г (нитрил) и 1720 см г (6-членный кетон). г) 4-Циан-(4-метоксифенил) -1,1 - этилендиоксициклогексан.76 г (0,33 моль) 4-циан-(4-метоксифенил) -циклогексанона растворяют в 250 мл абс. толуола, кипятят совместно с 250 мг и-толуолсульфокислоты и 25 мл этиленгликоля в условиях отсутствия влаги, причем образующуюся в результате реакции воду одновременно отгоняют в составе азеотропной смеси. После этого, по окончании отщепления воды, что происходит приблизительно через 30 мин, отгоняют толуол. Остаток растворяют в хлористом метилене, промывают раствором бикарбоната натрия и водой, высушивают и упаривают. Остаток перекристаллизовывают из метанола и получают бесцветные иглы с 1, 115 в 1 С, ИК-спектр поглощения: среди прочих полос при 2240 см г (нитрил),д) 4-(4-Метоксифенил)-1,1 - этилендиоксициклогексан.72,3 г (0,265 моль) 4-(4-метоксифенил) -1,1- этилендиоксициклогексана нагревают при пропускании тока азота 25 мин при 100 С. При добавлении толуола растворитель отгоняют, остаток растворяют в хлористом метилене, промывают раствором бикарбоната натрия и водой, высушивают и упаривают. Маслообразный остаток растворяют в петролейном эфире, оставляют стоять и отфильтровывагот выделившиеся кристаллы. Маточный раствор заново обрабатывают 750-ной уксусной кислотой. Для анализа перекристаллизовывают из смеси этилового эфира уксусной кислоты и петролейного эфира; получают бесцветные листочки с 1, 74 - 76 С,УФ-спектр поглощения: максимум при 222,5, 276 и 282,5 ммк (1 од я= 3,99; 3,22 или же 3,15); плечо при 268 ммк (1 од в = 3,08) .ИК-спектр поглощения: среди прочих, полоса при 1710 см г (6-членный кетон).е) 2-Метил- (4-метоксифенил) -циклогексанон.В раствор 9,78 г (0,25 моль) калия в 300 м,г абс. третичного бутанола добавляют по кап 30 35 40 45 50 55 60 65 лям при 30 С в течение 20 мин раствор 51 г (0,25 моль) 4- (4-метоксифенил) -циклогексанона в 500 мл абс. третичного бутанола. После 30 мин перемешивания при 30 С реакционную смесь смешивают с 17 мл (0,27 мо.гь) йодистого метила в 50 мл абс. третичного бутаноча и перемешивают еще 6 час при 30 С. Затем третичный бутанол отгоняют в вакууме, остаток растворяют в эфире, промывают раствором бикарбоната натрия и водой, высу. шивают и упаривают. Полученный сырой продукт хроматографируют на 6 кг продукта Алокс. После промывания адсорбента получают 2 л раствора, который разделяют на следующие фракции. Фракция 1 - 9 бензол - петролейный эфир 1:1Фракция 10 - 20 бензол - петр олейный эфир 1:1Фракция 21 - 67 бензол - петр олейный эфир 1: 1Фракция 68 - 75 бензол -Фракция 76 бензол После обработки фракций 21 - 67 получают2-метил-(4-метоксифенил) - циклогексанон,кристаллизующийся из смеси эфира с петролейным эфиром в виде бесцветных листочковс 1 пл, 52 - 54 С.УФ-спектр поглощения: максимум при222,5; 276 и 282,6 м,мк (1 од е=4,03; 3,24 или3,18); плечи при 268 и 300 млюк (1 одв=3,10или 1,22),ИФ-спектр поглощения: среди прочих при1710 см г (6-членный кетон).ж) Этиловый эфир 2-метил-(4-метоксифенил) -циклогексилиденуксусной кислоты.Раствор 10,9 г 2-метил- (4-метоксифенил)циклогексанон и 7,8 г свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 40 мл абс. эфирасмешивают в отсутствии доступа влаги и охлаждении льдом в течение ЗО мин с раствором 3,86 г этоксиэтилена в 25 мл абс. эфиратаким образом, чтобы температура не превышала 10 фС, По окончании добавления оранжево-красную реакционную смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре и90 мин при действии обратного холодильника,затем охлаждают до 0 С и разлагают водой.Полученную смесь сливают полностью, затемсмывают в делительную воронку, отделяют воду и повторно промывают эфиром, Эфирнуюфазу последовательно промывают 200-нымраствором уксуснокислого натрия, затем водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают.Остаток подвергают дальнейшей очистке путем хроматографирования с применением550 г окиси алюминия. Петролейным эфироми смесью петролейного эфира с бензолом всоотношении, равном 3: 1, отмывают с адсорбента бесцветное масло, самопроизвольно кристаллизующееся. Перекристаллизация из петролейного эфира дает бесцветные листочки с мапл. 62 - 64 С.Уф-спектр поглощения: максимум при 223,5, 276 и 282,5 ммк (1 оде=4,43; 3,24 или 3,16); плечо при 268 ммк (1 од в=3,14).П р и м е р 3. р-Диметиламиноэтиловый эфи 1,1-диметил-метокси-тетралиденуксусной - 2 кислоты.К 19,2 г этилового эфира 1,1-диметил-метокситетралиденуксуснойкислоты, растворенного в 125 мл -2-диметиламиноэтанола, добавляют 35 г предварительно обработанной ионообменной смолы Доуэкс 2 Х 4 и 3 мл воды. После трехдневного перемешивания при 20 С ионообменную смолу отфильтровывают, фильтрат растворяют в эфире, промывают сначала водой, затем экстрагируют трехкратно 4 мл 2 .н. соляной кислоты, охлажденной на льду.Экстракт при охлаждении на льду нейтрализуют и доводят до щелочнойреакции с помощью раствора аммиака, исчерпывающе экстрагируют эфиром, высушивают эфирную фазу над сернокислым натрием и упаривают в вакууме. Остаток перегоняют в высоком вакууме. Получают светло-желтое масло, 1,.147 С/0,01 мм; п =1,5358. Эфирный раствор полученного эфира смешивают с вычисленным количеством солянойкислоты, растворенной в эфире, осадок отфильтровывают, промывают и перекристаллизовывают из ацетона и получают хлоргидрат;бесцветные призмы с 1 л. 183 - 185 С,Применяемый в качестве исходного материала этиловый эфир 1,1-диметил-метокситетралиденуксуснойкислоты получают следующим способом,а) 1,7-Диметоксинафталин.100 г (0,625 моль) 1,7-диоксинафталина растворяют в 500 мл 100/,-ного раствора гидратаокиси натрия и при перемешивании при 20 Сдобавляют по каплям к 120 мл (1,25 моль)раствора диметилсульфата, После дальнейшего добавления 100 мл 100/,-ного раствора гидрата окиси натрия и 24 мл диметилсульфатареакционную смесь нагревают в течение30 мин при температуре 100 С, затем охлаждают и экстрагируют эфиром обычным способом. Эфирную фазу промывают 2 н, раствором гидрата окиси натрия и водой, высушивают и упаривают. Остаток очищают перегонкой; бесцветное масло с 1 п. 103 - 105 С/0,05 мм п=1,6167,б) 8-Метокси-тетралон,К раствору 55 г (0,28 моль) 1,7-диметоксинафталина в 800 мл абс. этанола добавляют при пропускании тока азота в течение 1 час 64,5 г (2,8 моль) натрия в виде мелких кусочков. Реакционная смесь при этом сильно разогревается, После окончания добавления кипятят 2,5 час, затем охлаждают и смешивают,5 10 15 2 о 25 30 35 40 45 50 55 60 65 настолько быстро, насколько возможно. сначала с 757 мл воды, затем с 575 мл концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь нагревают 30 мин при 100 С; затем снова охлаждают и экстрагируют эфиром обычным способом, Бесцветное масло, остающееся после удаления эфира, растворяют в 100 мл этанола и встряхивают с 500 мл 40%- ного,р аствора бисульфата. Отфильтровывают осадок, фильтрат экстрагируют эфиром, промывают до нейтральной реакции и упаривают. Маслообразный остаток перегоняют в высоком вакууме; вязкое масло с 1. 108 - 111 С/ 0,03 мм и п "а = 1,560 кристаллизуется после непродолжительного стояния, Перекристаллизация из петролейного эфира дает бесцветные мелкие иголочки с 1,. 60 - 61 С, УФ-спектр поглощения; среди прочих полоса при 1710 см 1 (6-членный кетон).в) 1,1-Диметил-метокситетралон. К раствору 65,8 г (1,68 моль) калия в 2000 мл третичного бутанола добавляют при пропускании тока азота при 30 С 141,0 г (0,80 моль) 8-метокситетралона, растворенного в 1600 мл третичного бутанола, и перемешивают также при 30 С, Через 30 мин прозрачный темно-красный раствор смешивают с 125 мл (2,0 моль) йодистого метила, растворенного в 400 мл третичного бутанола, и перемешивают реакционную смесь дополнительно 6 час при 30 С, Для дальнейшей обработки третичный бутанол удаляют с помощью испарителя ротационного действия, остаток растворяют в хлористом метилене, раствор встряхивают сначала с 2 н, соляной кислотой, затем с насыщенным раствором бикарбоната натрия и затем промывают до нейтральной реакции раствором поваренной соли, Органическую фазу высушивают над сернокислым натрием и упаривают. Остаток растворяют с целью очистки в смеси петролейного эфира с бензолом в соотношении, равном 3: 1, фильтруют через 750 г окиси алюминия, получая бесцветное масло, которое перегоняют в высоком вакууме: бесцветное масло с 1,.97 - 98 С/0,04 мм и п" =1,5414,Масло кристаллизуется при стоянии, Для анализа кристаллизуют из петролейного эфира, получают бесцветные призмы с 1,41 - 42 С. Уф-спектр поглощения: максимум при 271,5 и 279,5 ммк (1 од в=3,27 и 3,30), плечи при 230 и 305 ммк (1 оде=3,62 и 1,42). ИК- спектр поглощения в четыреххлористом углероде: среди прочих полоса при 1712 см 1 (6-членный кетон),г) Этиловый эфир 1,1-диметил-метокситетралиденуксуснойкислоты.Раствор 61,25 г 1,1-диметил-метокситетралонаи 46,9 г эфирата трехфтористого бора в 240 мл абсолютного эфира смешивают в условиях отсутствия доступа влаги и пропускания тока азота при 0 - 5 С в течение 45 мин с раствором 23,1 г этоксиацетилена в 140 мл50 55 60 65 абс. эфира. Продукт реакции, окрашенный в темный цвет, кипятят, спустя 1 час охлаждают до комнатной температуры, вновь смешивают с раствором 12 г этоксиацетилена в 50 л,г абс. эфира и дополнительно кипятят в течение 6 час. Затем вновь охлаждают до 0 С, смешивают с 200 мл воды, отделяют водную фазу и экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные фазы последовательно промывают 200/оным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают над сернокислым натрием и упаривают: темный, вязкий остаток перегоняют в высоком вакууме при остаточном давлении 0,001 лая рт. ат. и получают следующие фракции: при температуре до 45 С в качестве головного погона, бесцветную легкоподвижную частично кристаллизующуюся жидкость с сильным запахом. Промежуточная фракция при 93 - 96 С представляет после кристаллизации исходный материал. Основная фракция отгоняется при 125 в 1 С и перегоняется вновь в высоком вакууме: желтое, вязкое масло с 1 122 - 124 С/0,01 мл; и" = =1,5483. Уф-спектр поглощения: максимум при 219;272,5 и 280,5 ммк (1 оде=4,45; 3,45 или 3,46); плечи при 245, 265 и 295 ммк (1 од в=3,86;3,38 или, соответственно, 2,89).П р и м е р 4, Р-Диметиламиноэтиловый эфир борнилиден-уксусной кислоты.К раствору 11,1 г этилового эфира борнилиден-уксусной кислоты в 100 мл 2-диметиламиноэтанола добавляют 25 г предварительно обработанной ионообменной смолы марки Доуэкс 2 Х 4 и 2 мл воды и смесь перемешивают при комнатной температуре. Через 3 дня ионообменную синтетическую смолу отфильтровывают, фильтрат упаривают при вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и масло- образный остаток растворяют в эфире. Эфирный раствор сначала промывают водой, затем трижды экстрагируют 50 мл 2 н. соляной кислоты, охлажденной льдом.Экстракт доводят до щелочной среды с помощью водного раствора аммиака и исчерпывающе экстрагируют эфиром, Экстракт после промывания водой и высушивания над серно- кислым натрием упаривают при вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и остаток перегоняют в высоком вакууме, получают бесцветное масло с 1 п. 107 - 109 С/0,02 мм;=1,4960. Эфирный раствор полученного эфира смешивают с вычисленным количеством соляной кислоты, растворенной в эфире, осадок отфильтровывают, повторно промывают и перекристаллизовывают из смеси ацетона с эфиром и получают хлоргидрат; бесцветные призмы с 1 л. 168 - 170 С (определена в капилляре).Применяемый в качестве исходного мате. риала этиловый эфир борнилиден-уксусной кислоты получают следующим способом: ра 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 створ 22,8 г (+) - камфары и 15,6 г свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 100 лгл абсолютного эфира добавляют по каплям в условиях отсутствия доступа влаги при пропускании тока азота при температуре минус 10 С в течение 1 час при перемешивании к раствору 7,0 г этоксиацетилена в 50,ил абсолютного эфира, По окончании добавления смесь кипятят в течение 6 час, затем снова охлаждают до 0 С и смешивают с водой. Водную фазу отделяют и промывают эфиром. Объединенные эфирные фазы промывают последовательно 200/о-ным раствором уксусно- кислого натрия, затем водой, высушивают над сернокислым натрием и упаривают в вакууме. Избыточное количество камфары удаляют из остатка посредством сублимации в высоком вакууме. Оставшееся темно-коричневое масло перегоняют в высоком вакууме: бесцветное масло с 1 81 - 83 С/0,03 лм. УФ-спектр поглощения: максимум при 227 ммк (1 оде=-. =4,16); плечо при 280 и,ик (1 оде=2,53).П р и м е р 5. Р-Диметилахгиноэтиловый эфир л-ментилпден-уксусной кислоты.К 11,2 г этилового эфира и-ментплпден- уксусной кислоты, растворенного в 100 м,г 2-диметиламиноэтанола добавляют 25 г предварительно обработанной ионообменной смолы марки Доуэкс 2 Х 4 и 2 лгл воды, после чего смесь перемешивают при комнатной температуре. Через 6 дней отфильтровывают ионообменную смолу, фильтрат упаривают при вакуухге, создаваемом водоструйным насосом, и маслообразный остаток растворяют в эфире. Эфирный раствор сначала промывают водой, затем трижды экстрагируют 30,ил 2 н. соляной кислоты, охлажденной на льду.Экстракт при охлаждении льдом доводят до щелочной реакции раствором аммиака и исчерпывающе экстрагируют эфиром.После промывания водой и высушивания над сернокислым натрием экстракт упаривают в вакууме и остаток перегоняют в высоком вакууме: бесцветное масло с 1 ип. 114 - 116 С/0,04 млг, пр -- 1,4812. Эфирный раствор полученного эфира смешивают с вычисленным количеством соляной кислоты, растворенной в эфире, осадок отфильтровывают, повторно промывают и перекристаллизовывают из смеси ацетона с эфиром и получают хлоргидрат; бесцветные листочки с 1, 107 - 109 С.Применяемый в качестве исходного материала этиловый эфир и-ментилиден-уксусной кислоты получают следующим способом.Раствор 15,4 г ментона и 8,5 г свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 50 лг.г абсолютного эфира в условиях отсутствия доступа влаги и пропускании тока азота при температуре минус 15 С смешивают по каплям в течение 1 час с раствором 3,5 Г этоксиацетилена в 25,гг.г абсолютного эфира. По окончании добавления желтый раствор перемешивают без охлаждающей ванны, причем(К и Йо вместе образуют В, - СНгВ, - ,СН ССН НзВз Зо Составитель В. Шитиков Редактор Н. Гайнутдинова Техред Л. К, Малова Корректор О. Б. ТюринаЗаказ 192/21 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 раствор постепенно приобретает красную ок. раску. Спустя 1 - 1,5 час раствор вновь охлаж- даютдоОС, разлагают водой и отделяют водную фазу, которую, в свою очередь, повторно промывают эфиром. Объединенные эфирные растворы последовательно промывают 2 ОО/оным раствором уксуснокислого натрия и водой, затем высушиваютнадсернокислым натрием и упаривают в вакууме. Маслообразный остаток перегоняют при вакууме, создаваемом водо- струйным насосом; бесцветное масло с 1 ккп.135 - 137 С/12 мм; п =1,4771,УФ-спектр поглощения: максимум при 224,5 ммк (1 оде=4,14); плечо при 300 ммк (1 од в=1,12). Предмет изобретения1. Способ получения диалкиламиноэтиловых эфиров производных ненасыщенных кислот общей формулыйС=СН - Сой6"ОСН, СН,11О7 К, К, и К, - одинаковые или различные алкильные группы от СН, до С,Н,; Кг и К,- - водород или алкильная группа 5от СН, до С 4 НО, или совместно диметилметиленовая группа (мостик); 10 К, и К 4 - совместно образуют группуК 4 - водород или алкоксифенильнаягруппа) реакцией эфира ненасыщенной кислоты с диалкиламиноэтанолом в присутствии гидроксилсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве эфира ненасыщенной кислоты применяют соединение фор- мулы 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве гидроксилсодержащего катализатора применяют гидроксилированную ионообменную смолу, предварительно обработанную метанолом и диэтиламиноэтанолом.