Способ получения органосилиловых или

407907 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистицеских Республикства Заев авт, свиде висим Кт С 076 103 О 972 ( 1746861/23 аявлено соединением заявки Государственный комитетСовета Министрое СССРно делам изобретенийи открытий Приорите УДК 547.245.0(088.8) плетень М 4 Х 1.197 публиковал Дата опубликования описания 24.Ч. вторызобретени игос и В., С, федотов, В онов явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛИЛОВЪХ ИЛИ ГЕРМИЛОВЫХ ИЛИ -СТАННИЛОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ 2-БИЦИКЛО-(2.2.1)-ГЕПТЕН-КАРБОНОВОД КИСЛОТЪдля Изобретени ос,илило,вых, фиров непре цей формулы ньт олиьлк дных овой оот- три СОЧВ1 1 зЛ п 1 з 2ил,Кз - алк К =Н, р// У/ М - 51,клл ами- алкил;Сте, Яп,кИзвестен спосоганостанниловыхгептен-карбоновотриалкилметаллок5-енкарбоновой б получения, например, орэфиров 2-бицикло- (2 л 2.1) - й кислоты взаимодействием анов с бицикло- (2.2,1) -гепткислотой. сомввЫ1 с 1,+ СН,=СРСОИВР,Ъ этого способа - ,исых исходных,пр одукпрощения способа пв качестве 1 исходныхриалкил-силил, илипентадиен и эфиры ользован,иетов.редлагаетсящи клопен- триалтсилнеп р едельНедостатотруднодоступС целью уиспользоватьтадиен, илистан нилци клоных кислот.- К" и М имеют указаннь где Х, К,зп а чен,ия.1 П р,и м е р100 лил, снабжи термометродиена,и 36 г 1. В двухгорлую енную обратным м, помещают 16, тримет 1 илсилпла колоу емкостьюхолодильникомг циклопентакрилата. Смесь е относится к получению о 1 ргастанниловых или гермяловых ельных циклических дсислот обСинтезированные вещества могут бытьпользованы в,качестве, исходного сырьяполучения мономеров, содержащих элеме1 ЧБ группы, а также в качестве фупгицили биоцидных добавок к краскам,или пмерным материалам.Способ получения органосилиловыхгермиловых или-станниловых произвоэфиров 2-бицикло- (2.2,1) -гептен-карбонкислоты заключается во взаимодействии светствующего диена (циклопентадиена, 1 метилсилилциклопентадиена, 1-триэтилснилциклопентадиена) с органосилиловымнгермиловыми, или станниловыми эфиракриловой ,или метакриловой кислот прпгревании лучше до температуры 150 - 250с последующим выделением целевого прота известными способамп по схеме407907 0 С 21 Нзв 02 Зп. СцНзоОаЯг 25 Составитель Э. Александрова Техред Д. Богданова Корректор А. Дзесова Реданто:; Ф, Хлебников Заказ 20 Изд.280 Тирак 528 Подписное ЦНПИПИ Государственного комитета Совета Миннсгроз СССР по делам изобретении и открытий Москва, Ж.35, Рауиская иаб., д. 4 г 5Тип. Харьк. фил. пред, Патент 3кипятат в течение 2 час. Те 1 гпература реакционной смеси в конце кипячения 180. При перегонке продуктов реалии,получают 46,5 г (88.5 до от теоретического) 6-(тризгетилсилилкарбакси) -бицикло-(2,2.1) -гептенас т. кип.73 - 752 мл рт, ст,; ио 1,4588; с; 0,9858. 1-1 айдено, %. С 62,81; 62,99; Н 8,47; 8,40;51 13,20; 13,17.СИН,вОзЯг Вычислено, : С 62,80; Н 8,62; Я 13,35.П ря м е р 2. В условиях примера 1 прн кипячеиии в течение 1 О час смеси 33,7 г цик лопентадиена и 81,5 г триметилсилилметакрилата температура реакционной смеси в конце нагревания достигает 183. При перегонке продуктов реакции получают 76,4 г (66% от теоретического) 6-метил-(триметилсилилкарбокси) -бицикло- (2,2.1) -гептенас т. кип. 61 - 62l1 мм рт. ст.; гг о 1,4542; сУ;г 0,9699.Найден,о, %. С 64,71; 64,48; Н 8,87; 8,95; Я 12,26, 12,39. Вычислено, %; С 64,23; Н 8,95; 51 12,51.П р и м е р 3. В условиях примера 1 при кипячениями в течение 8 час смеси 28 г триметилсилилциклопентадиена л 32 г тризгетилсилилметакрилата темпе 1 р атер а реакционной смеси в скопце нагревания достигает 83. При перегонке продуктов реакции получают 42 г (7 % от теоретической) 6-метил 6- (приметил силилкарбокси) -7-триметидсилил - бицикло (2 г 2.1) -гептенас т. кип, 23 - 126(6 мм рт.ст, и о 1,4580.Найдено, %: С 60,94; 61,03; Н 9,73; 9,53; Я 18,13; 18,70. С иН звО 25 г 2Вычислено, %: С 60,74; Н 9,51; Я 18,94.П р,и м е р 4. Всловиях призгера 1 смесь 9,3 г циклопентадиена,и 40 г трибутилстан нилметакрилата нагревают при 160 - 180 С в течение 6 час. Реакционную смесь перегоняют в вакууме, Получают 23,6 г (50% от тес- Б,ретического) 6-метил- (трибутилстаннилкарбакои) -бицикло-(2.2.1) -гептенас т. кип. 168 - 172l2 мм рт. ст.; гг р 1,4940,Найдено, %; С 56,7; 56,8; Н 8,7; 8,6; Бп 28,1. Вычислено, %: С 5,1; Н 8,7; Яп 26,9, П р им ер 5. В условиях примера 1 смесь22,2 г триэтилстанпилциклопентадиена и 24 г трнбутилстаинилчетаирилата нагревают при 180 - 200 в течение 6 час. Реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 20,4 г (38,5% от теоретического) 6-метил- (трибутилстапгилкарбокси) - 7 - триэтилстаннилбицикло(2.2.)- 20 о ззгептенас т. кип. 169 в 1 /1,5 дгм рт. ст; и о 1,5045.Найдено; %: С 50,70; 51,07; Н 8,48; 8,42;Яп 36,46. СтНвОзЯп 2 Вычислезо, %: С 50,20; Н 8,10; 5 п 36,0. Предмет изобретения80 1. Способ получения органосилиловых,илигермиловых или-станниловых производных эфиров 2-бицикло- (2,2. ) -гептен-,карбоновой ,кислоты, отличаюцггйся тем, что, с целью упрощения способа, триорганосилиловые или 85 гермиловые,или станниловые эфиры акриловой или метакриловой кислот, подвергают вза,имодействию с циклопентадиеном или его органосилил-,или органостанниловыми производными при нагревании с последующим выде лением целевого продукта известными способами.2. Способ по п. 1, от,гичаюигийся тем, чтопроцесс ведут при 150 - 250.