Способ получения фенолов

хЛР 1 Е"1 у уф; "т". "ФГ): .1,3,Ф,.,3 а ви с им ь Заявлено от1,Х 11.1964 ( 932451/23-4) Кл, 12 п, 1 с присоединением заявкиМПК СО Приоритет Опубликов Коотитет по дел вобретении и открцтизри Совете МинистровСССР но 16 Х.1967, Бюллетень11УДК 547.562,07(088,8 та опубликования описания 19.И.1967 Авторыизобретения Иностранцы Виктор-Жюльен Ашар и Ноэль Креаявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ Способы получения фенолов окислением ароматических углеводородов различными перекисными соединениями, например перекисью водорода, надкислотами, известны.Предлагается способ получения фенолов окислением ароматических углеводородов, когда в качестве окислителя применяют органические гидроперекиси и процесс ведут в присутствии борного ангидрида, ортоборной кислоты или метилбората. При использовании 10 третичиой гидроперекиси в реакционную смесь лучше добавлять 0,0001 - 0,2 моль амина на 1 моль гидроперекиси. Пример 1. В трехгорлую колбу объемом 15 500 смо с механической мешалкой, воронкой, термометрической оболочкой и вертикальным холодильником помещают 7 г борного ангидрида (0,1 моль) и 181 г толуола. Смесь подогревают с обратным холодильником до 109 С, 20 затем при перемешивании в нее быстро вводят 129 г толуилового раствора гидроперекиси бензила концентрацией 4,93 о 7 о по весу гидро- перекиси, или 0,0513 моль введенной гидро- перекиси, Полученную реакционную массу на гревают до полного исчезновения гидроперекиси бензила, на что требуется 3 час 30 мик. После охлаждения массы от нее отделяют фильтрацией излишек борного ангидрида и образовавшейся борной кислоты, а затем 30 фильтрат подогревают до 85 - 90 С в присутствии 30 смо воды,в течение 2 час,Из охлажденной реакционной смеси снова удаляют фильтрацией борную кислоту, получившуюся при гидролизе борных эфиров, а после этого - водный и толуоловый слои, образовавшиеся в результате декантирования фильтрата. Толуиловый слой последовательно обрабатывают 4 раза 30 смо водного раствора карбоната натрия концентрацией 100 г/л для того, чтобы устранить кислые примеси, а затем его экстрагируют 5 раз по 30 смо водного раствора гидрата окиси натрия концентрацией 135 г/л.Эти натриевые растворы соединяют и добавляют к ним 6 н. серную кислоту до кислого рН. Затем крезолы экстрагируют 5 раз 50 смз этилового эфира, после чего соединяют эфирные слои и высушивают их на сульфате натрия.Путем испарения эфира получают 3,38 г (0,0313 люль) смеси орто-(75%) и паракрезолов. Молярный выход составляет 61,2 Я, по отношению к примененной гидроперекиси бензила. Остаточную толуиловую часть от операций щелочного экстрагирования нейтрализуют 10 смв 2%-ного водного раствора уксусной кислоты по весу, после чего ее промывают два раза 10 смв воды, сушат и концентрируют до 20 г перегонкой при 30 С под давлением50 55 60 65 30 мм рт, ст. В полученной таким образом части определяют количественным анализом 4,05 г бензилового спирта, т. е. молярный выход,вещества составляет 73,3 О по отношению к использованной гидроперекиси,П р и м е р 2. В колбу, описанную в примере 1, но емкостью 1 л, помещают 12 г борного ангидрида (0,173 моль), 393 г толуола и 107 г толуолового раствора гидроперекиси циклогексила концентрацией 9,35% по весу гидроперекиси, или 0,0862 моль выделенной гидроперекиси. Смесь подогревают при 108 С 3 час, а затем осуществляют гидролизную обработку, после чего отделяют продукты, как в предыдущем примере. Таким образом получают 5,52 г смеси орто-(75%) и паракрезолов и 6,9 г циклогексанола, т. е. молярный выход крезола 59,2% и циклогексанола 80% по отюшению к примененной гидроперекиси циклогексила.Пример 3. В колбу, описанную в примере 1, помещают 6,8 г борного ангидрида (0,098 моль) и 109 г бензольного раствора до 5,5% по весу гидроперекиси бензила (6 г чистой гидроперекиси или 0,0484 моль) и подогревают смесь при 82 С в течение 6 час, После этого проводят гидролизную обработку и отделение продуктов, как в примере 1. Получают 22,2 моль (1,01 г) фенола, образующегося при окислении бензола 33,8 моль (1, 76 г) бензилового спирта и 16,5 моль (0,85 г) бензальдегида, возникшего при расщеплении гидроперекиси на 100 моль используемой гидро- перекиси бензила.П р и м е р 4. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 100 смз с мешалкой помещают 10,3 г борного ангидрида (0,148 моль), 318 г бензола и 112,5 г бензольного раствора гидроперекиси циклогексила до 7,65 ОО по весу гидроперекиси, или 0,074 лоль гидроперекиси, Смесь продувают азотом и подогревают при 150-С под давлением азота в 10 бар в течение 2,5 час. После гидролизной обработки и разделения продуктов получают 31 моль (2,16 г) фенола, 44,5 моль (3,3 г) циклогексанола и 12,4 моль (0,9 г) циклогексанона на 100 люль примененной гидроперекиси циклогексила.П р и м е р 5, В колбу емкостью 250 см:, оборудованную как в примере 1, помещают 7 г борного ангидрида (0,1 моль) и 35 г толуола и эту смесь подогревают при 110 С, после чего в нее добавляют в течение 1 час и при той же температуре 86 г 8,03%-ного толуолового раствора гидроперекиси этилбензола и полученную реакционную массу подогревают еще 2 час при 110 С. Затем массу охлаждают, фильтруют остатки борного ангидрида, фильтрат подогревают в течение 2 час при 86 - 90 С и в присутствии 30 смз воды, а полученные продукты отделяют, действуя, как в предыдущих случаях. Получают 1,35 г крезола, 26,4 моль фенилэтилового спирта, 2,9 моль ацетофенона и 9,6 моль фенола на 100 моль использованной гидроперекиси этилбензола. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 П р и м е р 6. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 500 смз со взбалтывающим перемешивающим устройством помещают 6,45 г (0,0920 моль) барного ангидрида, 112 г толуола и 0,0126 г пиридина, Смесь продувают азотом и подогревают, поддерживая давление азота в 5 бар. Когда температура достигнет 165 С, в автоклав быстро вводят 138 г (0,044 люль) толуолового раствора гидроперекиси кумена (до 4,86 О от веса гидроперекиси) и смесь продолжают подогревать при 150 - 165 С в течение 3,5 час. После охлаждения от нее отделяют, как и в предыдущих примерах, фенольную часть (2,15 г), состоящую из 0,5 г фенола, образовавшегося при расщеплении гидроперекиси кумена, и 1,65 г смеси орто- и паракрезолов, образующейся при окислении толуола, т. е. молярный выход составляет 12% фенола и 35% крезола по отношению к использованной гидроперекиси.Если повторить опыт, но без пиридина, окисление толуола,в крезоле происходит с молярным выходом только в 17%, в то время как количество фенола, образовавшегося в результате расщепления гидроперекиси, составляет 22%,Пр им ер 7. В колбу емкостью 10 л, описанную в предыдущих примерах, помещают 68,8 г (0,99 моль) борного ангидрида, 990 г толуолового раствора до 6,88% от веса гидро- перекиси этилбензола, или 68,2 г (0,494 люль) чистой гидроперекиси, 2420 г толуола и 0,12 г пиридина (следовательно, работают с 2%- ным толуоловым раствором гидроперекиси). Смесь подогревают, перемешивая в течение 6 час при 110 С, После обработки, как и в предыдущих примерах, получают 34,6 г смеси крезолов (26,3 г ортоизомера на 8,3 г параизомера). Толуоловый раствор, который содержит продукты расщепления гидроперекиси, нейтрализуют 50 смз водного раствора уксусной кислоты до 2 О по весу, затем промывают 2 раза 100 смз воды, сушат и концентрируют дистилляцией при атмосферном давлении до 180 г (50 - 45 г О,-фенилэтилового спирта и 1,29 г ацетофенона).На 100 моль используемой гидроперекиси этилбензола в конечном счете получают, моль;49,315,5842,2,о-крезолп-крезола-фенилэтиловый спиртацетофенон П р и м ер 8. В колбу емкостью 3 л, описанную в предыдущих примерах, помещают 28,4 г (0,407 люль) борного ангидрида, 743 г толуолового раствора гидроперекиси бензила до 3,4 О, или 25,22 г (0,2035 моль) чистой гидроперекиси, 517 г толуола и 0,264 г пири- дина, Смесь подогревают в течение 4 час 10 мин при 110 С с постоянным перемешиванием. После обработки по аналогии с вы шеуказанными примерами получают 14,45 г смеси крезолов (10,7 г ортокрезола и 3,75 г паракрезола) и остаточный толуоловый раст 1966591 О 15 го г 5 59,688,5. крезолциклогексанол вор (18,78 г бензилового спирта и 1,19 г бензальдегида).На 100 моль использованной гидроперекиси бензила в конечном счете получают, лаваль:о-крезол 48,6п-крезол 17,1бензиловый спирт 85,3бензальдегид 5,5кислородные соединения 156,5. Пример 9. В колбу, описанную в примере 1, помещают 7,3 г (0,105 моль) борного ангидрида, 304 г раствора гидроперекиси циклогексила в толуоле до 2 Я по весу, или 6,08 г (0,0524 моль) чистой гидроперекиси, и 0,084 г пиридина. Затем смесь подогревают в течение 4 час при 110 С с постоянным перемешиванием. После обработки, как и в предыдущих случаях, получают 3,37 г смеси о- и п-крезо лов (приблизительно 75: 25) и остаточный толуоловый раствор (4,64 г циклогексанола и малые концентрации циклогексанона).На 100 логь примененной гидроперекиси циклогексила в конечном счете получают, люль: Пример 10, В колбу емкостью 1000 смз с центральной мешалкой, термометром, воронкой и ректификационной колонкой помещают 17,8 г (0,288 моль) о-борной кислоты, 200 г толуолового раствора гидроперекиси бензила до 4,46,I, или 8,92 г (0,072 моль) чистой гидроперекиси, 245 г толуола и 0,23 г пиридина, Заем смесь при постоянном перемешивании подогревают в течение 3 час 45 лгин при 109 С. Во время подогрева удаляют воду, образовавшуюся в результате реакции, перегоняя двойную смесь вода - толуол (дистиллированный объем 175 слгз) и одновременно при помощи воронки вводят в целом 100 смз толуола. После обработки, как и в предыдущих примерах, получают 4,65 г смеси о- и п-крезолов (приблизительно 75: 25) и остаточный толуоловый раствор, в котором содержится 6,92 г бензилового спирта и 0,812 г бензальдегида.На 100 моль использованной гидроперекиси бензила в конечном счете получают, люль:крезолы 60бензиловый спирт 89бензальдегид 10,7. П р и м е р 11. В колбу, описанную в примере 1, помещают 4,94 г (0,071 моль) борного ангидрида, 100 г раствора гидроперекиси этилбензола в толуоле до 4,890/ или 4,89 г (0,0355 моль) чистой гидроперекиси, 155 г толуола и 0,09 г безводного пиперазина, Смесь подогревают 11 час при постоянном перемешивании. После обработки, как в предыдущих примерах, получают 1,95 г смеси ои п-крезолов (приблизительно 75: 25) и малые концентрации фенола. В остаточном то 30 35 40 45 50 55 60 65 луоловом растворе содержится 3,82 г а-фенилэтилового спирта и 0,335 г ацетофенона.На 100 лоль используемой гидроперекиси этилбензола в конечном счете получают, моль:51887,9. крезолыа-фенилэтиловый спирт ацетофенон П р и м е р 12. В колбу, описанную в примере 1, помещают 4,76 г (0,0684 люль) борного ангидрида, 96,5 г толуолового раствора гидро- перекиси этилоензола до 4,890/ или 4,72 г (0,0342 лоль) чистой гидроперекиси, 140 г толуола и 0,0751 г триэтиламина, После подогрева в течение 7 час 30 лин при 110 С и обработки, как в предыдущих примерах, получают 1,64 г смеси о- и п-крезолов (приблизительно 75:25) и малые концентрации фенола. В остаточном толуоловом растворе после экстрагирования натрием содержится 3,32 з а-феполэтилового спирта и 0,63 г ацетофенона,На 100 лсо,гь примененной гидроперекиси этнлбензола в конечном счете получают, люль;крезолы 44,3а-фенилэтиловый спирт 79,6ацетофенон 15,4. Прим ер 13. В колбу, описанную в примере 1, помещают 6,8 г (0,097 лоль) борного ангидрида и 311 г раствора гидроперекисп бензила в анизоле до 1,940/, по весу, илп 6,03 г (0,0486 лоль) чистой гидроперекиси бензила. Затем, постоянно перемешивая, смесь подогревают при 110 С в течение 2 час 30 лип, после чего фильтруют борный ангидрид и образовавшуюся борную кислоту, промывают на фильтре бензолом (два раза 30 слгз), к фильтрату добавляют 50 слз воды и подогревают все это 2 час при 80 С. После охлаждения до 20 С борную кислоту, образовавшуюся при гидролизе борных эфиров, фильтруют и промывают на фильтре бензолом (два раза 30 слз). Далее отделяют водный слой и промывают органический раствор пять раз 30 сяз водного раствора бикарбоната натрия до 5/О по весу. Эти промывочные водные растворы объединяют и промывают бензолом (три раза 50 слгз),Органический раствор, который включает также промывку бензолом, экстрагируют пять раз 30 см" водного натрия концентрации 125 г/л, натриевые растворы соединяют и промывают бепзолом (два раза 50 сленг), затем подкисляют до кислого рН путем добавки бн. соляной кислоты, после чего экстрагируют шесть раз 50 сига, высушивают на сульфате натрия и испаряют растворитель. Таким образом получают 4,6 г (0,0371,коль) смеси метоксифенолов (приблизительно 3 ч. гваякола на 1 ч. п-метоксифенола).Остаточный органический раствор предыдущих операций щелочного экстрагпрования нейтрализуют 10 слз водного раствора уксусной кислоты до 20/, по весу, затем промывают10 сдо воды, сушат и концентрируют до 48,2 г перегонкой до 66, под давлением в 35 ям Рт. ст. В получен 10 Й концентрированной асти содержитсЯ 4,02 г бензилОВОГО спирта и 0,315 г бензальдегида.В конечном итоге на 100,цоль примененной гидроперекиси бензила полуаОт, до,гь;метоксифенолы 76.5(приблизительно 60 моль гваякола 1,бензиловып спирт 86бензальдегид 6,15. П р и м е р 14. Действуя, как в предыдущем гримере, обрабатывают смесь, состоящую из 134 г (1,92 ,цоль) борного ангидрида, 2789 г анизола и 2786 г 2 о/о-ного раствора по весу гидроперекиси циклогексила в анизоле, или 0,961 югогь гидроперекиси, В конце операции получают 98 г (0,79 лго.гь 1 смеси метокснсренолов, состоящей из 66 о/о гваякола и 33)о п-метоксифенола, т. е. 510 лярныЙ ВыхОд мОтОксифенолов составлЯет 82,5 о/о по отношению к использованнои гидроперекиси циклогекснла, 55 о/о котоРогл составлЯет гваЯкол,П р и м е р 15. Действуют, как В примере 13, но беРУт 7,4 г 0,106 моггь) ооРпогэ ангюлдРида, 331,5 г раствора гидроперекиси бензила в фенетоле до 2,06 о/о по весу, т, е. 6,83 г (0,055 лоль) гидроперекиси бензпла, и 0,135 г пири- дина. Смесь подогревают в течение 4 час 10 люин при 116 С. После обработки получают 4,49 г (0,0326 моль) этоксифенолов (прглблизительно 3 ч. Гетола на 1 ч. п-этоксифенола), На 100 до гь примененной гидроперекиси бензила полудча 0 Г, следоВателы 10, 59 лоль эток. сифенолов, из которых 45 доль составляет гетол,П р и м е р 16. Действуют, как ь примере 13, но берут 12,6 г (0,181 моль) борного ангидрида, 175,4 г раствора гндроперекиси циклогексила в аллилокснбензоле до 6 о/, по весу, т. е.10,5 г (0,0905 доль) гидроперекиси циклогексила и 0,142 г пнридина. Смесь подогревают в течение 2 час при 110=С и после обработки получают 5 г (0,0334 моль) смеси о- и и-(аллилокси)фенолов или 37 мо,гь аллилоксифенолов на 100 моль использованной гидроперекиси циклогексила.П р и м е р 17. Действуют, как В примере 13, но берут 7,65 г (0,109 уголь) борного ангидрида, 343,7 г раствора гидроперекиси бензила до 1,98% по весу в хлорбензоле, т. е. 6,8 г (0,0548 люль) чистой гидроперекиси, 0,092 а пиридина. После подогрева в течение 13 час 30 лгин и обычной обработки отделяют 1.,41 а (0,011 моль) хлорфенола (приблизительно 1,25 ч. ортоизомера на 1 ч. параизомера). Таким ооразом получают 20 моль хлорфенолов на 100 уголь использованной гидроперекиси.Пример 8. В колбу емкостью 10 л с центральным перемешиванием, воронкой емкостью 250 смо и дистилляционной колонкой помещают 51 г (0,44 голь) иДроперекиси циклогексила в растворе 2307 г анизола и 910 с,чо ортобората метила. Реакционную 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 смесь подогревают при 130 в 1 С в течение 1 час и при этом добавляют по каплям 125 смо бората метила, одновременно удаляя метанол, образовавшийся в результате дистилляции азеотропной смеси метанол в бор метила, а затем борат метила дистилляцией при обычном добавлечии и, наконец, непреобразованный анизол дистилляцией под уменьшенным давлением, Операцию заканчивают подогревом при 80 С в течение 2 час под вакуумом в 1 - 2 яю,юг рт, ст чтобы удалить все, что остается от легких боратов,После охлаждения реакционную смесь подогревают при 80 С в присутствии 100 с,1111 водь 1 2 час, затем охлаждают и отделяют путем фильтрации борную кислоту, которая выпадает в осадок. Водный слой фильтрата обрабатывают три раза 100 слюо этилового эфира, объединяют эфирные слои с органическим слоем фильтрата и семь раз экстрагируют этот слой 100 слюо 10 о/,-ного водного раствора гидроокиси натрия, Водные фазы экстрагироВания объединяюг и подкисляют путем добавки 6 н, соляной кислоты (500 слюд). Затем семь раз экстрагируют свободные фенольные соединения 200 смз эфира, после чего эти эфирные экстракты объединяют, промывают пять раз 30 с,люо насыщенного водного раствора бикарбоната натрия и высушивают на сульфате натрия. Путем испарения эфира олучают 31,7 г смеси о- и п-метоксифенолов, состоящей из 2 ч. о-метоксифенола на 1 ч. п-метоксифенолов, т. е. молярный выход составляет 58 доль метоксифенолов на 100 моль примененной гидроперекиси. Органическую часть, оставшуюся после экстр агирований, промывают, в свою очередь, три раза 10 смо 5%-ным,водным уксусным раствором, а затем 10 с,гюо воды, после чего высушивают на сульфате натрия. Путем испарения эфира получают 38 г циклогексанола, Молярный Выход составляет 86,5 о/, по отношению к использованной гидроперекиси,П р и м е р 19. При нагревании с обратным холодильником (149 С) вводят смесь, состоящую из 367 г анизола, 83,2 с 12%-ного раствора гидроперекиси кумена в анизоле и 0,01 г пиридина. После этого добавляют 9,2 г борного ангидрида, 50 г анизола и нагревают смесь при 150 С 2 час 20,1 гин. После обычной обработки в конечном счете получают 5,46 г фенольных продуктов, содержащих 0,8 г фенола, 3,41 г гваякола и 1,24 г и-метоксифенола. Молярный выход составляет 57% метоксифенолов по отношению к выделенной гидроперекиси.П р и м е р 20. В трехгорлую колбу емкостью 1000 смо с системой центрального перемешивания, воронкой и дистилляционной колонкой, возвышаю,цейся над анализатором, выходящим из холодильника, помещают 47 г (0,5 моль) фенола и 52 г (0,5 моль) бората метила. Эту смесь подогревают 1 час 30,ююин при 90 - 100 С. Метиловый сп 1 лрт дистиллируют но мере его образования в Виде азеотропной196659 10 Предмет изобретения Составитель Н. Казанская Редактор Л. А, Ильина Текред Т. П, Курилко Корректоры; Г. Е, Опарина и В В КрычозЗаказ 1752/14 Тираж 535 ПодписноеЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 смеси с боратом метила, в это же время медленно добавляют 77 г (О,4 моль) бората метила в течение всего времени подогревания, Температура реакционной смеси в конце дистилляции 115 С, Затем через воронку вводят 16,8 г (0,145 моль) гидроперекиси циклогексана в растворе в 121 г (1,16 моль) бората метила, после чего смесь еще подогревают 4 час до тех пор, пока азеотропная смесь не будет больше появляться в парах, Далее смесь охлаждают до 60 С и удаляют излишки бората метила под слабым вакуумом.Оставшуюся массу гидролизуют 100 смз воды в течение 2 час при 80 - 85 С. После охлаждения борную кислоту, образовавшуюся при гидролизе, отделяют промывают на фильтре десять раз 50 смз эфира, а от общего фильтрата отделяют эфирный слой, который затем промывают водным раствором едкого натрия концентрации 135 г ХаОН/л. Послеподкисления раствора 6 и. соляной кислотой, экстрагирования эфиром и испарения полученного таким образом эфирного раствора, отделяют 46,8 г смеси фенола, пирокатехина и гидрохинона. Фенол отделяют при помощи перегонки с водяным паром, а не подвергшиеся перегонке продукты экстрагируют эфиром. После испарения растворителя в конечном итоге получают 4,8 г смеси фенолов, содержащей 2,9 г пирокатехина и 1,9 г гидрохинона. Молярный выход дифенолов составляет 30 о/, по отношению к использованной гидроперекиси.П р и м ер 21. В колбу, описанную в предыдущем примере, вводят 403 г раствора с 1,770/, гидроперекиси циклогексила в триметилсилилоксибензоле, или 7,15 г (0,0615 моль) чистой гидроперекиси, и 70 смз бората метила, Смесь подогревают 2 час 30 мин при 125 С, дистиллируя азеотропную смесь борат метила - метанол, после чего температуру поднимают до 143 С, Во время нагревания добавляют 35 сл 1 з бората метила. Затем смесь охлаждают, отгоняют борат метила под,вакуумом водоструйным насосом и дистиллируют триметилсилилоксибензол в избытке путем подогрева до 68 - 69 С под вакуумом в 10 мм рт, ст. (279 г), Затем реакционную массу перегоняют с водяным паром, которая вызывает гидролиз борных эфиров, а продукты экстрагируют, действуя, как указано в предыдущем примере. Таким образом получают 1,33 г фенольных продуктов, содержащих пирокатехин и гидрохинон,10 Пр им ер 22. В колбу, описанную в примере 20, вводят 15,7 г раствора с 10% гидроперекиси циклогексила в триметилсилилоксибензоле, или 15 г (0,129 моль) чистой гидроперекиси, и 75 смз бората метила. Смесь подогре вают 2 час 30 мин при 110-С, дистиллируяазеотропную смесь борат метила - метанол. Во время нагревания добавляют 45 смз бората метила. Далее смесь охлаждают, отгоняют борат метила под вакуумом водоструйным на сосом и дистиллируют триметнлсилилоксибензол в избытке путем подогрева до 80 С под вакуумом в 14 мм рт. ст. Затем реакционную массу подвергают перегонке с водяным паром, которая вызывает гидролиз борных 25 эфиров, и полученные продукты экстрагируют, действуя, как указано з предыдущем примере. Таким образом получают 7,2 г фенольных продуктов, содержащих 2,6 г пирокатехина и 2,45 г гидрохинона, т. е. молярный вы ход дифенолов составляет 35% по отношениюк использованной гидроперекиси. 35 1. Способ получения фенолов окислениемароматических углеводородов перекисными соединениями, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют органические гидроперекиси и процесс ведут в присутствии 40 борного ангидрида, ортоборной кислоты илнметилбората.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопри использовании третичной гндроперекиси в реакционную смесь добавляют 0,0001 - 0,2 45 лоло амина на 1 моль гидроперекнсн.