Способ получения n, n -тетраалкилдиамидов s алкилдитиофосфорных кислот

О П Й С "А- Н. И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02.11.1972 ( 1744986,23-4с присоединением заявки.Ч. Кл, С 071 9,24 иоритетубликовано ОЗ.Х.1973. Бюллетень Ле 39 та опубликования описания 19.11.1974 Гасударственнвй камите Совета Министров ССС оа делам изобретений и открытийО547.26118.07(08 Авторыизобретения Э, Е. Нифантьев, И, В. Шилов и В, С. Благовещенскии Заявитель Московский государственный университет им. М. В, Ломоносов СПОС ЕТРААЛ КИЛДИАМИДООРНЪХ КИСЛОТ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 1 Ч,М ЛКИЛДИТИОФО Изобреэфироамспособуамидовформулы Способ получения Я-алкилдитнофосфор реакции, не имеюще Сущность способа з 1 Н,М-тетраалкилдцам подвергают взаимоде фосфора в присутств пример триэтнламцн ннчсского растворите ф раца, с послсдлощ цой смеси галоидцыкРеакция проходит тение относится к области получения дов кислот фосфора, в частности к олучения новых Х,Х-тетраалкилдиалкилдитиофосфорных кислот общей Пй 11) 2 Р 1 Эти качесосдинения могут быть использованы е физиологически активных веществ ВНа 1215 МНЕ 1 ь О) Н+ 1 РБо 5 Е ВФ) кману в системе А -кислого амида фосльфидом фосфоразанивм реакционнолучающихся солейроисходит также лты выделяют изз,о 73%. Продуктыокиси алюминия 11 тон: еиствцепентасуоразогреание поилами ипродуквыходлись на Тетраэтцлдцамлоты.:оль) тетраэтилддобавляют поентасульфида фана и 3 г (0,029 метил амида фосфоаплям к 2,6 г сфора в 15 лл лоль) триэтилБзаимод кислоты с дит с сам Алкилиров ными алк Цслс ые приемами,графцровафор истой происхой смеси.галоидегко.эестными хромато степени активности по : бензол (1: 2) .5 Гример 1фосфорной кис57 г (0,029,рисгой кислоть (0,(12 лоль) и 0 тетра гцдрофур Х,К-тетраалкилдиамндов ных кислот основан на " аналогии в литературе. аключается в том, что ид фосфористой кислоты йствию с пецтасульфидом ци третичного амина, наа, в среде инертного оргаля, например тетрагидроей обработкой реакционалкилом.по схеме:БЯ 2 )2 Р Составитель М, Макаров Корректор А, Дзесова Редактор т, Загребельная Тскред т. Курилко Заказ 252/12 Изд. кГе 58 Тираж 523 Подписное Ц 1111 ИПИ Государственного комгитета Совета Минастров СССР по делам изобретений и открытии Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 амина. После этого смесь перемешивают1,5 час и добавляют по каплям 4,3 г(0,041 воль) триэтиламина, 5,8 г (0,041,цоль)йодистого метила в 30 ял тетрагидрофуранааналогично примеру 1. Выход 4 г (50%),Т. кнп. 90 - 93 С/1 лы рт. ст.; пд 1,5495; с/41,1252; ЛЯт; найдено 56,10; вычислено 55,84;й/ 0,9 в системе А.Найдено о/о. С 30,62; Н 7,80; Р 15,13;31,48; 1 14,4,Вы;и:лено, о/о. С 30,28; Н 7,62; Р 15,62; 532,34; к 14,12.Г 1 р и мер 3. Тетраметилднамид этилдитиофосфорной кислоты.Продукт получают из 7,3 г (0,053 поль) тетрамети, диамида фосфористой кислоты, 5 г(0,053 аиоль) триэтнламина, 6 г (0,053,воль)бромистого этила в 35 сил тетрагидрофуранаа 1 алогично примеру 1, После добавления брол истого этила реакционную смесь нагреваютпри 40 - 45 С 1 час, Выход 5 г (44 о/о) Т, кип.105 - 107 С/1 итл рт. ст,; ад 1,5457 а 4 1,0894;Л,Ег. нандсно 61,68; гычислено 611,46; Р/ 0,9 всистеме Аан, ено, ", С 03,8 О; г 8,41; Р 14,09Вычислено, ",о, С 3,94; Н 8,07; Р 14,58 11 р н м с р .1,О 1 раэтилднами т пропилдитио:эьс 0 зной кислоты.5 1.О,к. нол,:ают из 5,7 г (0,03 лоло) тетр: эз нами,",и фосфористой кислоты, 2,7 г (0,01 я:ель) пентасульфида фосфора, 3 г О.;., .:Оль) триэтиламина, 5 г (0,03 моль) йодистого пропила в 15 ял тетрагидрофурана 10 аналогРРчно примеру 1. После добавленияйодистого пропила реакционную смесь перемешивают при 60 - 66 С 30,вин, Выход 6,1 г (73 оо). Т, кип, 80 - 85 С/3 10 4 млР рт. ст,; п 1,597; с/42 о 1.0216; ЛЛ. найдено 84,00; вычис.15лено 83,5.; тс/ 0,9 в системе бензол.Найдено, оо; С 46,84; Н 9,73; Р 10,38,Вычислено, оо. С 46,77; Н 9,63; Р 10,96 20 Предмет изобретения Способ получения М,К-тетраалкилдиамидов В.слкР:лдРггиофосфорных кислот оощей форму 2 Я 30где К и Я - алки;1,отлииа(оиийся тем, что Х,Х-тетраалкилдиамид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с пентасульфидом фосфора в при сутствии третичного амина в среде инертногоорганического растворителя с последующей обработкой реакционной смеси галоидным алкнлом и выделением целевого продукта известшями приемами.