Способ получения эфиров фосфорной (тиофосфорной) или фосфоновой (тиофосфоновой)кислотизобретение относится к способу получения эфиров кислот фосфора, в частности не описанных в литературе эфиров фосфорной (тио-

Взамен ранее изданного 305654 Союз Советских Социалистических РеспубликК ввАТЕНТУ висимый от патента М Кл, С 071 9/08 С 071 9 У 40явлено 16,Х.1969 (Юе 1369670 у 23 Приоритет 23.Х.1968, Мо Р 1804526,6, ФРГ Опубликовано 04 Х 1.1971. Бюллетень Ме 1 Комитет по селамизобретений и открыт 547.87326,118,07(088.8) при Совете МикисСССР Дата опубликования оттисания 26.Х 11.1972 Авторы изобрете Иностранцы мидт и Ингеборг Хаман Республика Германии) л-Юлиус едератив Заявител Иностранная фирма фарбенфабрикен Байер АГ едеративная Республика ГерманииСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ1ие относится к спосооу получения лот фосфора, в частности не оппитературе эфиров фосфорной (тиоили фосфоновой (тиофосфоновой) ей формулы брете в кис х в л рной) т общ фосфор пои) кисл кислот в среде: ворителя,Предлагаемый реакции, что и и новые эфиры кп высокой инсект; цидной активно ными эфирами т чптельно меныпе По предлагае 1,2,4-триазпны об от в присутствии акцепторов инертного органического растИзэфир саннь фосф кислогде К - низший алки низший алкоксил, или кил, низший алкоксил лород или сера, п=1 -Известен способ пол форных кислот общей низшии алкил,- низший аллоген, Х - кнс 2.учения эфиров тпофосор мулы где Кз - низший алкил, низгалоген,и =1 - 2, подвергают взгалоидангндрпдами фосфорной) или фосфоновой (тиофлот общей формулы ий алкоксил пл 0)- - 8 аимодействшоой (тиофосфор осфоновой) кис 5 Н где Й - алксил или арил, К - алкил, алкоксил, галоген или нитрогруппа, Х - кислород или сера, взаимодействием соответствующих замещенных 2,3-димеркаптохиноксалинов с галоидангидридами эфиров фосфорной (тиоспособ основан на тои же звестный, однако полученные слот фосфора обладают более щпдной и, особенно, акаристью по сравнению с известиофосфорных кислот при зна й токсичности для теплокровгде К - низший алкил, Я - низший алкил, низший алкоксил или арил, Х - кислород или сера, На 1 - атом галогена, в присутствии акцепторов кислот, таких как карбонаты и алкоголяты щелочных металлов, третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины.Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, лучше всего алифатического спирта или питрила, например ацетонитр ила,Температуру процесса можно изменять в широких пределах. Предпочтительный интервал температур 40 - 80 С.Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход до 80%.П р и м е р 1. 4 б г (0,3 моль) 3-окси-метилбензо,2,4-триазина и 45 г высушенного порошкообразного карбоната калия перемешивают в течение 30,яин в 400 лл ацетонитрила при 80 С. Затем при 70 С прикапывают 57 г О,О-диэтилового эфира хлор ангидрида тиофосфорной кислоты к смеси, продолжают перемешивание еще в течение 3 - 4 час при 80 С, охлаждают и прибавляют к смеси 500 лтл бепзола. Бензольный раствор промывают водой, 1 н. раствором едкого кали и, наконец, снова водой, затем высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении (при 60 - 70 С и 0,01,ял рт, ст.). Получают 78 г (83% от теории) желтых кристаллов О,О-диэтил-О-(5 - метилбензо - 1,2,4 - триази 1 О 15 го г 5 30 нил) -З-тиофосфата, который перекристаллизовывают из этанола. Продукт плавится при 45 С,Анализ.Р ас считано для СН ХзО;Р 5 (мол, в. 313,3): Найдено, % Р 9,89; 5 10,23.Вычислено, % Р 9,89; Ь 10,19. При мер 2. 48 г (0,3 люль) 3-окси-метилбензо,2,4-триазина перемешивают в 250 ял диметилформамида и затем смешивают с метанольным раствором 0,3,ноль метилата натрия. Сначала отгоняют растворитель при давлении 10 л,я рт, ст потом - при 0,1 - 0,01 л 4 л 4 рт. ст., суспендируют высушенную натриевую соль окситриазина в 300 лл метилэтилкетона и к этой суспензии прикапывают при 70 С б 1 г О,О-диизопропилового эфира хлорангидрида фосфорной кислоты. После последующего 2-часового перемешивания при 70 - 80 С отгоняют растворитель при пониженном давлении, остаток смешивают с бензолом и далее обрабатывают согласно примеру 1. После перекристаллизации получают 40 г О,О-диизопропил-О- (5-метилбензо - 1,2,4-триазинил)-3-фосфата с т. пл. 55 С.Анализ,Рассчитано для СН 2 оНз 04 Р ГЧ 12,92; Р 9,52 (мол. в, 325,3), %:Найдено, %: Х 12,75; Р 9,49.Аналогично получают следующие соединения, приведенные в таблице.Таблица Ан ал и з Т, пл.,46 5 СНз 64 115 44 5-СНз 81 48 5-СН 5-СН, - СгНз 56 82 25 52 7-СНз- СгН 5 42 106 7-СН,42 7-СНз 152 7-СНз- Сг з 22 5-СНз 7-СНз 5-СНз 7-СН,О 68 46 О- С,Н,75 16 5-СНз 7-СНз 5-СНз 7-СН,О 44 89 51 82 5-СНз- СН, - СНз 24 69 5-СН, 7-СН 3 5-СНз 7-СНз- с,н, - С,Н,42 97 70 57- СН,50 29 69 73 О 5 76 97- СНз- С,Н,77 89 101 42- СгНз 105 37 7-С О- СзН-,-изо- ОСзН,-изо- СзНг-изо- СзНг-изо- С,Нг-изо - С,Нг-изо- ОСзН,-изо- ОС,Нз- ОСзНг-изо- ОСЗН 7-изо- ОСзН,-изо- ОСгНз - ОС,Н, - ОСзНг изо - ОСЗН 7-изо- ОС,Н,7-ОСНз 7-ОСНз 7-ОСН, 7 ОСНз 7 ОСНз 7-ОСНз 7.ОСНз 305654 Выход, % от теорети- ческого вычислено, % 12,31 Ы 9,07 Р 9,39314,83 Х10,94 Р11,32514,13 Х10,44 Р12,17 Х 8,97 Р 9,28313,41 Ч 9,89 Р10,23312,31 Х 9,07 Р 9,39514,13 Ч10,42 Р10,79312,17 Ч 8,97 Р 9,28313,50 М 9,95 Р12,84 М 4,46 Р 9,80312,39 М 9, 12 Р11,82 Ч 8,71 Р 9,02314,13 Х10,42 Р10,975 9,95 Р10,30311,69 М 8,61 Р 8,92313,42 Ч 9,89 Р 9,40 Р 9,743 9,07 Р 8,66 Р 8,97310,35 Р10,71313,41 Х 9,89 Р10,23511,63 Ч 8,57 Р 8,87311,16 С 113,23 Х 9,75 Р найдено,12,ба 9,15 Р 9,273 15, 14 И 10,83 Р 11,393 13,90 И 10,34 Р 11,73 И 9,05 Р 9,463 12,85 М 10,08 Р 10,323 12,30 И 9,71 Р 9,593 14,06 И 10, 69 Р 10,783 12,46 И 9,14 Р 9,593 13,90 мЧ 10,05 Р 12,99 Ч 9,41 Р 9,663 11,78 И 9,29 Р 11,61 И 8,73 Р 8,863 14,35 И 10,34 Р 10,863 10,13 Р 10,343 11,26 И 7,95 Р 8,718 12,82 М 9,76 Р 9,25 Р 9,523 9,02 Р 8,68 Р 8,683 10,44 Р 10,563 13,93 М 10,27 Р 10,243 11,77 Х 8,55 Р 8,573 11,04 С 1 13,11 М 9,89 Р305654 Продолжен не Анализ Выход, 3 и от теорети- ческого Т, плнаидеио Ъ вычислено, % 7-С- ОС Н, - СН,72 7-С- ОС Н,-изо 144 40 7-С- СгНь 47 7-С- СгН,70 где Йг и п имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с галоидангидридами фоссрорной (тиофосфорной) или фосфонозой (гиофасфоновой) кислот общей фоомулы 5 Предмет изобретения т 102Р .уХ Х КОР - На 1, у,10 где К, Р и Х имеют указанные значения, На - атом галогена, в присутствии акцепто ров кислот в среде инертного органическогорастворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами,Но Фн. Л)Х 2. Способ по и, 1, отличающийся тем, что20 процесс проводят при 40 - 80 С. Составитель М. Макаров Корректоры: Е. Талалаева и Е. УсоваРедактор Т. Загребельная Заказ 4425/2 Изд,58 Тирая 448 ПодписноеЦ 1-ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугпскаи наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 1. Способ получения эфиров фосфорной (тиофосфорной) или фосфоновой (тиофосфоновой) кислот общей формулы где Я - низший алкил, К - низший алкал, низший алкоксил или арил, Р - низший алкил, низший алкокснл или галоген, Х - кислород или сера, п=1 - 2, отлииаюиийся тем, что З-оксибензо,2,4-триазины общей форму- лы 10,63 С 12,29 М 9,25 Р 9,613 9,80 С 11, 62 М 8,56 Р 11,67 С 13,834 10, 17 Р 10,563 11,16 С 13,24 М 9,75 Р 10,095