Способ получения станнилзамещенных карборанов

й И Ъф 4.фЩАТЕИНО-Та Х 11 тЫг.Я Оп "САНЙЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 39 П 45 Союз Советских Социалистицеских Республикприсоединением заявкииорите асударственныи камитеСавета Министрав СССРаа делам изабретенийи открытий УДК 549.244.07(088 ано 25.И 1.1973. Бюллетеньубли Дата опубликования описания 24.1.19 вторызобретения С,аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ СТАН Н ИЛЗАМЕЩЕН Н ЫХ КАРБОРА 2 Предлога динений которые полимеро Из вест ских сое замсщентб получения новых соемещенных карборанов,применение в синтезе оловоорганичейся в том, чторормчлы учения ючающ оогцей ,СНК ООСК; е К 10 твию с оловоорганичеформулы К ЯпНс продукта известными подвергают вским гидридовыделениемприемами,Предлагаемму, однако псоединения,Предлагаетмещенных ка известноь новыс ыи способ аналогиче озволяет синтезиров способ получения станнилранов общеи формулы Смесь 5 г 1-винил-о-карборана оловогндрида нагревают в тс 100 в 1 С и затем подвергаразгонке. Получают 2,5 г етического) р-триэтилстанпнла, т. кип. 162 - 164 С/15 м.м 3; с 1 4 1,2394.С 31,62; Н 7,78; В 29,61. ер 1. риэти ас пр умнои т тео рбора Прими б,б г тченпс 3ют вакуныи радикал, содеркомов углерода;арил; рт. ст.; п Найде гается спосо- станнилзамогут найтив,е способ полдинений, заклый а-олефинСХ, ОН, ОК,алкил, арил,заимодейм общейцелевого К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ В. И. Григос, А. Ф. Жигач, В. Н. Сирятск и В. Ф, Миронов заключающийся в том, что соответствующий алкенилкарборан подвергают взаимодействию с оловоорганическим гидридом общей формулы К, ЬпН 4 при нагревании с выделением цслевого продукта известными приемами.Реакцию лучше проводить в атмосфере азота при нагревании до 90 - 150 С эквнмолекулярных количеств соответствующих акенилкарборанов и оловогидридов в течение 3 - 5 час. Применение катализаторов радикальных реакций (азодиизобутиронитрил, перекись бензоила и др.) позволяет увеличить выход конечных продуктов, уменьшить время (-1 час) и температуру реакции (90 - 100 С).Структуру синтезированных соединений определяют с помощью ПМР- и ИК-спектроско. пии. В ИК-спектрах станнилзамещенных каоборанов найдены характерные для карборана полосы поглощения при 3070 см -(С - Н- связь, 2600 см -(В - Н-связь) и отсутствует полоса поглощения С = С-связи.С 1 оНзо В 1 о 1 пВычислено, %; С 31,85; Н 8,02; В 28,66,Пример 2, При нагревании 4,9 г 1-изопропенил-о-карборана и 5,8 г триэтиловогидрида в течение 4 час при 100 - 120 С с последующей вакуумной разгонкой реакционнойсмеси получают 2,1 г (21,6% от теоретического) Р-триэтилстаннилизопропил-о-карборана,т, кип. 141 - 143 С/1,5 мм рт. ст.; пв 1,5542.Найдено, %: С 33,20; Н,94; В 29,01.СыНВЯп.Вычислено, %; С 33,75; Н 8,24; В 27,64.П р и м е р 3. При нагревании 7,8 г 1-изопропенил-о-карборана и 11,5 г триэтилоловогидрида в присутствии 0,01 г азодиизобутиронитрила при 80 в 1 С в течение 1 час получают 10,3 г (выход 61%) Д-триэтилстаннилизопропил-о-карборана, т, кип. 180 - 184 С/2 ммрт, ст.; ир 1,5559.Найдено, %: С 33,65; Н 8,20.Сы НззВ оЗпВычислено, %: С 33,75; Н 8,24.П р и м е р 4. При нагревании 17 г 1-винило-карборана и 14,5 г диэтилоловогидрида при90 в 1 С в течение 21 час получают 10,2 г,Р-триэтилстаннил-о-карборана, т. кип. 160 -161 С(1,5 мм рт. ст.; п о 1,5541.Найдено, %: С 32,17; Н 7,74.СоНзоВ 1 о 1 п.Вычислено, %: С 31,85; Н 8,02,В остатке после разгонки получают 3,1 гочень вязкой темной жидкости, по анализублизкой к ди- (р-карборанилэтил) диэтилстаннану.Найдено, %: С 28,52; Н 7,24.С 1 зН 40 ВзоБп,Вычислено, %: С 27,76; Н 7,76.П р и м е р 5. При нагревании 8,8 г 1-изопропенил-о-карборана и 7,5 г дибутилоловодигидрида при 100 в 1 С в течение 4 час получают 5,53 г Д-трибутилстаннилизопропил-о-карборана, т, кип. 187 в 1 С/2 мм рт, ст.;ив 1,о 301; с 1 ю 1,278 о. 3911454Найдено, %: С 43,34; Н 8,72.С 1 тН 44 В 1 оЗпВычислено, %: С 42,96; Н 9,33.В остатке после разгонки получают 2 г вяз кого темно-зеленого масла, по анализу близкого к три-(р-карборанилизопропил) бутилстаннану.Найдено, %: С 32,11; Н 8,31.С 1 оНооВзоЗп10 Вычислено, %: С 31,10; Н 8,28.П р и м е р 6. Смесь 4,1 г 1-изопропенил-окарборана и 15,5 г трифенилоловогидрида нагревают в течение 4 час при 120 - 130 С, После кристаллизации реакционной массы из эти лового спирта получают 6 г (выход 45,5%) белых кристаллов Д-трифенилстаннилизопропило-карборана, т. пл. 134 - 136 С.Найдено, %: С 52,68; Н 5,79.СзЛзо В 1 о и.20 Вычислено, %: С 51,80; Н 6,02.Предмет изобретения1, Способ получения станнилзамещенных карборанов общей формулы30В 1 а 11 огде К - предельный радикал, содержащий2 - 8 атомов углерода;35 К - алкил, арил;юг=1,2 или 3,стличагощийся тем, что соответствующий алкенилкарборан подвергают взаимодействию соловоорганическим гидридом общей формулы40 У ЯпНпри нагревании с выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии катализатора, например перекиси бензоила.Составитель О. СмирноваРедактор О, Кузнецова Техред Т. Ускова Корректор Л. ЧуркинаЗаказ 3518/9 Изд.925 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2