Способ полученияа-алкил(циклоалкил)-

Союз Советских Социалистических Республикрисоединением заявкиКомито по делам изобретений и открытиОпубликовано 21.111.1972. БюллетеньДата опубликования описания ЗЛ.1972 при Совете Министра СССР, С, Бо рь и Р. А. Окуне Заявите Институт органической химии им, Зелинского СПОСОБ ПОЛУт 1 ЕНИЯ а-АЛ КИЛ(ЦИ КЛОАЛКИЛ)-ТЕРПЕКИЛУКСУСИОЙ КИСЛОТЫа - Алкил(циклоалкцл) - терпенилуксуснаякислота может найти применение в производстве поверхностно-активных соединений, дезинфицирующих средств и т, д,Известен способ получения и - алкил(циклоалкил) - терпенцлуксусной кислоты, основанный на конденсации эфиров незамещенноймолоновой кислоты с различными спиртамипри температуре ниже температуры кипениятерпенового спирта. Такая температура недостаточна для перегруппировки, и поэтому вданном случае образуются лишь следы целевого продукта,С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается вести процесс при температуре выше температуры кипения терпенового спирта на 5 - 50 С. Эта температура достаточна для хорошего протекания процессаперегруппировки.Осуществление способа показано на следующих примерах.П р и м е р 1. Смесь 108,2 г бутилмалонового эфира и 77,3 г линалоола выдерживаютпри температуре не ниже 200 С, предпочтительно при 210 в 2 С, не менее 1,0 - 1,5 час.Реакционную смесь или подвергают фракционированной перегонке в вакууме с последующим омылением соответствующих фракцийобразовавшихся эфиров замещенпых терпенилуксусных кислот, например, этилового эфира оутилгеранилуксусцой кислоты, т. кцп.120 С (1 млт рт. ст.) п 1,4593, или же от продукта реакции удаляют только летучие компоненты. При 80 - 90 С при 1 - 2 лл рт. ст.отгоняют исходные соединения ц побочные продукты, а весь остаток подвергают кислотному или щелочному омылецию ц получают 50 г бутцлгеранилуксусной кислоты, т. кцп.153,5 С (2 лл рт. ст.) пр 1,4710, выход 40%(от теоретического) .П р и м е р 2. Смесь 488,6 г гексцлмалоцового эфира ц 154,2 г линалоола выдерживают при температуре не ниже 200 С, предпочтительно при 210 в 2 С, не менее 1,0 - 1,5 час, Реакционную смесь или подвергают фракционированной перегонке в вакууме, цлц в вакууме удаляют только исходные соединения и побочные продукты, а остаток цли фракции, содержащие этиловый эфир гексилгеранилуксусной кислоты, т, кцп, 209 - 215 С (23 лтлт рт. ст.) п 2 рд 1,4630, подвергают кислотному или щелочному омылению, Получают 149 г гексилгеранилуксусной кислоты, т. кип, 168 - 171 С (3,5 лтлт рт. ст.) пап 1,4708, выход 53,2% от теоретического, считая на взятый лцчалоол.П р и мер 3, Смесь 122,2 г пзогексцлмалонового эфира ц 77,1 г лцналоола выдержива- ЗО ют при температуре не ниже 200 С, предпочти333162 Предмет изобретения Составитель Г. Андион Редактор Б. Федотов Корректор Т. Гревцова Техред Л. Богданова Заказ 1038/16 Изд,477 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 тельно при 210 в 2 С, в течение 1,5 - 2 час, Реакционную смесь фракционируют в вакууме, и выделенный этиловый эфир изогексилгеранилуксусной кислоты, т. кип. 115 в 1 С/ /1 мм рт. ст., и,о 1,4643, с 1 ф 0,8986, М найдено 94,79, М вычислено 95,28) подвергают щелочному омылению, например, спиртовым раствором едкого кали. Получают 73 г изогексилгеранилуксусной кислоты (т. кип. 147 148 С/1 мм рт. ст., п 2 о 1,4725, 64 о 0,9096, М найдено 86,36, М вычислено 85,93, выход 52 о/о от теоретического).Пример 4. Смесь 484,6 г циклогексилмалонового эфира и 154,2 г линалоола (из кориандрового масла) выдерживают на воздушной или жидкостной бане (силиконовой или масляной) с помощью электрообогрева при температуре не ниже 200 С, предпочтительно при 225 в 2 С, не менее 2 - 3 час. Реакционную смесь освобождают от летучих компонентов - исходных соединений и побочных продуктов, например, удалением их в вакууме при 105 - 120 С и давлении 2 - 3 мм рт. ст., а остаток, содержащий этиловый эфир циклогексилгеранилуксусной кислоты (т, кип. 145 - 150 С/2 мм рт. ст., п 2 1,4837, с 12 о 0,9385, М найдено 93,39, М вычислено 93,08, выход не менее 50%), подвергают щелочному омылению, например, 3 н раствором едкого кали (спиртовым). После выделения кислоты и фракционированной перегонки получают 110 г циклогексилгеранилуксусной кислоты (т. кип.178 - 180 С/3,5 мм рт. ст п 2 ф 1,4928, Р 0,9633, М найдено 83,95, М вычислено 83,73, выход 40% на взятый линалоол).П р и м е р 5. Смесь 76,8 г ундецилмалонового эфира и 38,5 г линалоола выдерживают при температуре не ниже 200 С, предпочтительно в интервале 210 в 2 С, не менее 1,5 - 2 час. После обработки реакционной смеси фракционированием в вакууме и омылением двухкратным количеством 4 н спиртового раствора едкого кали получают 52 г ундецилгеранилуксусной кислоты (т. кип. 216 в 2 С/ /2,5 л 1 л рт. ст., п 2 р 1,4722, д 42 о 0,8985, М найдено 109,30, М вычислено 109,02, выход 60 о/о от теоретического на взятые исходные соединения).Найдено, /,: С 78,55; Н 11,79.С 23 Н 420210 Вычислено, %: С 78,80; Н 12,08. П р и м е р 6. Смесь 48,9 г гексилмалонового эфира и 22,2 г неролидола выдерживают прп температуре не ниже 200 С, предпочтительно в интервале 260 в 3 С, не менее 1 - 3 час. Далее исходные соединения и побочные продукты удаляют, например, отгонкой в вакууме при 180 - 190 С при 10 мм рт. ст после чего реакционную смесь, содержащую этиловый эфир гексилфарнезилуксусной кислоты, подвергают кислотному или щелочному омылению и получают 14 г гексилфарнезилуксусной кислоты (т. кип. 237 - 241 С/ /7 мм рт. ст ио 1,4870, Й, 0,9220, М найде но 108,73, М вычислено 108,55, выход 40% оттеоретического на взятый в реакцию неролидол).Найдено, о/о. С 79,89; Н 11,58.С 23 Н 4002.Зо Вычислено, %: С 79,25; Н 11,57. Способ получения а-алкил (циклоалкил)35 терпенилуксусной кислоты путем нагреванияа-алкил (циклоалкил) -малонового эфира с терпеновым спиртом с последующим омылением полученного при этом эфира, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения выхода 40 целевого продукта, нагревание ведут притемпературе выше температуры кипения терпенового спирта, например, на 5 - 50 С.