Ан ссср

Со 1 оз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства7ф/г л, С явлено 15,Х 1,1971 ( 1714773/23 явки г с присоединениемПриоритет Опубликовано 25,Гасударстеенныи камитет Совета 1 гинистрае СССР па делам изааретений и открытий, Г, Воронков, Э. Я, Лукевиц и 3. И, Михайлов флркутский институт органической химии Сибирского отделени АН СССРаявитель ПО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНИЛ(ДИ МЕТИЛТИО)-АЛКИЛСИЛАНО ЛА 1,66; Ы 6,0; г(СН,)ЯН+ КЯ(СН,,О-Р;1 НН,Щ,деКий - гг=1, 2, Синтезир ремнийорг ал 1 кггл,Изобретение относится к органическом синтезу и представляет собой способ получения крем ггийорганических соединений, одновременно содержаш,их в органическом, радикале атомы азота и серы, которые являются 5 биологически активными веществами.Известен способ получения кремнийсодержащих аминоалкнлсульфидов взаимодействием триалкил- или триалкоксивинилсилана с Р. (Х, Гг-диалкилаггино) этилмеркаптанами при 10 нагревании под действием УФ-облучеггия илн в присутствии перекиси трет-бутнла, Однако выход целевых продуктов низок (- 30 огго).С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается способ получения триор ганил (диалкиламинометилтио) алкилсиланов, основанный на реакции конденсации триорганосилилалкантиолов, параформальдегида и диалкиламина при нагревании желательно до 60 С с,последующим выделением целевого 20 продукта известными методами, протекающейпо схеме. ванные азот- и серусодержащиенические соединения представля ют собой бесцветные устойчивые прн хранениижидкости, хорошо растворимые в органических растворителях.П р и м е р 1. у - Трнметпл (дггэтггламишометилтио) пропилсилан,Смесь 5,3 г у - триметгпсилилпропантиола,1,1 г параформальдегида и 2,6 г диэтиламинанагревают до 60 С,прн перемешнвании в течение 6 час. Органически, слой отделяют отводного и сушат над Мд 504. Перегонкой ввакууме полчают 6,6 г (80 ого) целевого продукта с т. кип. 105 С/3 лглг рт. ст.; гг 1,4710;с 1 о 0,8855; Мйр: найдено 73,70, вычислено74,45,Найдено, огго: С 56 74; Н 11 97; Х 5 97;Я 14,04; Ы 11,96.СНйВычислено, ого: С 56,58; Н 1Ь 13,73; Я 2,03.ИК-спектр г, слг - . 757, 840, 1249 (Я - С 1-1,);645 (С - 5); 1210 (С - М),П р и м е,р 2. ч-Триэтггл (диэтпламинометнлтио) пропилсилан,Аналогично из 5,2 г у-триэтилснлнлпроггантиола, 0,8 г параформальдегида и 2,0 г диэтпламина получают 5,6 г (80,2 огго) целевого продукта с т. кнп, 137 С/3 льн рт. ст.; ггц 1,4820;д 4 0,9024; ЛИо: найдено 87,06, вычислено88,34,,и Е. Михеева Заказ 3259/13 Изд, Ме 871 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %: С 59,70; Н 11,63; 5 11,61; Я 11,75.5 4 НззЧ Ь 51Вычислено, %: С 61,03; Н 12,08; 5 11,64; Я 10,20. П р и м е р 3. р-Триэтил (диэтиламинометилтио) этилсилан.Аналогично из 5,4 г -триэтилсилилэтантиола, 0,9 г параформальдегида и 2,2 г диэтиламина получают 6,4 г (80%) целевогопродукта с т. кип. 132 С/5 лгм рт, ст.; п,1,4840; с 4" 0,9073; Мйп. найдено 82,18, вычислено 83,71.Найдено, %: С 60,14; Н 11,67; Х 5,44;8 12,64; Я 11,07.Вычислено, /о. С 59,70; Н 11,95; М 5,36;5 12,26; Я 10,74,П р и м е р 4. з-Метилдиэтил (диэтиламинометилтио) этилсилан.Аналогично из 3,6 г 1 з - метилдиэтилсилилэтантиола, 0,7 г параформальдегида и 1,6 гдиэтиламина получают 4,9 г (90%) целевогопродукта с т, кип, 152 С/4 мл рт. ст.; пр1,4780; с/4 0,8725; МЯп: найдено 80,30, вычислено 79,08.Найдено, /,: С 58,80; Н 11,32; Я 12,93;Я 11,97.С 21-ЬИ 5 Я 1Вычислено, %. С 58,23; Н 11,81; 5 12,96;Я 11,35,ИК-спектр , сле - : 760, 810, 1255 (Я - СНз),645 (С - ), 1210 (С - чЧ),П р и м е р 5. р - Триметил (диэтиламинометилтио) этилсилан.Аналогично из 2,1 г р-триметилсилилэтантиола, 0,5 г параформальдегида и 1.1 г диэтнламина получают 2,9 г (85%) целевого продукта с т. кип. 101 С/4 мл рт. ст.; п 1,427;а 4 ао 0,8746; МДт: найдено 70,86, вычислено69,82.Найдено, %: С 54,92; Н 11,13; Ь 14,38;81 13,63. СгоНгз 181Вычислено, % . С 54,74; Н 11,48; Я 14,59;Я 12,80,ИК-спектр у, см - . 750, 840, 1250 (Я - СНз),5 645 (С - Ь), 1210 (С - Ч),П р и м е р 6. а-Триэтил (диэтиламинометилтио) метилсилан.Аналогично из 3,5 г а-триэтилсилилметантиола, 0,65 г параформальдегида и 1,6 г диэтиламипа получают 5 г (80%) целевого продукта с т. кип, 108 С/4 лм рт, ст,; ад 1,4800;с 14 ао 0,8943; Мйо: найдено 78,62, вычислено79,08,Найдено, %: С 58,64; Н 11,14; Х 5,77;8 30,03; Я 11,68.С 1 НгА 81Вычислено, /о, С 58,23; Н 11,81; Х 5,66;5 29,55; Ь 1 11,35,2 О П р и м е р 7. а-Метилдиэтнл (диэтиламинометилтио) метилсилан.Аналогично из 4,3 г а-метилдиэтилсилилметантиола получают 5,6 г (80%) целевого продукта с т, кип. 110 С/4 мм рт. ст,; п д 1,465;25 сУ,о 0,8855; ЛЯо: найдено 74,44, вычислено74,45.Найдено, /,; С 56,77; Н 11,49; 5 12,66;51 13,44.СтНиХЯ 5130 Вычислено, /,; С 56,58; Н 11,65; 8 13,73;Я 12,03.ИК-спектр ч, см - . 750, 703, 1255 (Ь - СНз),645 (С - 8), 1210 (С - Х),Предмет изобретения1. Способ получения триорганил (диалкиламинометилтио) -алкилсиланов, отличающийся гем, что с целью повышения выхода целевого 4 О продукта, триорганосилилалкантиолы подвергают взаимодействию с диалкиламином и пар а форм альдегидом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтонагревание ведут до 60 С.