Библиотечка

О П И С А Н И Е 388 ОО 2ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельстявлено 08 Л 11.1971присоединением зая1680548/2 071 7 2 ки Х Государственный комитеСовета Министров СССРов делам изобретенийи открытий Приорите етень13.Х 11.197 3, Бю УДК 547.245.07(088,8 публикова Дата опубликования описани Авторы зобретения А, Черныш и Б. М. Табенко авуш явите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ОРГАНОХЛОРСИЛ ИЛ)-ПРОИЗВОДНЬ 1 Х ОМАТИЧЕСКИХ ИЛИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СУЛЬфИДОсероводородом в подобнь ные соединения ранее н усло- водиоб получ дных аро льфидов водные ф п. хлорс с серовод системе п хеме Б 1Изобретение относится к области получения бис- (органохлорсилил) -производных ароматических или гетероциклических сульфидов, которые являются новым классом кремнийорганических мономеров и могут быть использованы в качестве одной из компонент при получении полимеров силоксанового типа.Известен способ получения бис- (органохлорсилил) -тиофенов пиролизом в газовой фазе производных тиофена, например хлортиенилхлорсилана, с трихлорсиланом или органилхлоркремнийгидридом, Однако во взаимо. действие свиях указанлись.Предлагаемый сноснохлорсилил) -произвогетероцнклических сутом, что галогенпроизнафтил-, тиенил- и т.гают взаимодействиювой фазе в проточнойнапример, до 400 - 650Реакции протекают ния бис-(оргаматичеоких или заключается и енил-, ксенил-, иланов подверородом в газори нагревании,Редактор Л. Герасимова Т. Миронова Техред Заказ 370013 ИздЧо 1799 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж.35, Раушская иаб., д. 4/5Сапунова, 2 Типография, пр. 3где К - алкил или арил;Х - С 1, Вг;и - 0,1,2,3.Реакцию проводят пропусканием смеси исходных веществ через полую металлическую, керамическую или кварцевую трубу, нагретую до 400 - 650 С, со скоростью, ооеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне не менее 5 сек,П р и м е р 1. Через полую трубку диаметром 26 мм, длиной реакционной зоны О мм, нагретую до 540 С, в течение 35 мин пропускают 5 г (0,23 моль) 2-хлор-трихлорсилилтиофена и сероводорода со скоростью 5,2 л 7 час. Молярное отношение 2-хлор-трихлорсилилтиофена и сероводорода равно 2: 1, Время контакта ЗО сек. Конденсат, получаемый в реакторе, собирается в приемнике, охлаждаемом льдом. Получено 49 г конденсата, при разгонке которого выделено 32,0 г исходного 2-хлор-трихлорсилилтиафена и 10 г бис-(5-трихлорсилил-тиенил)-сульфида с т. кип, 215 в 2"С при 5 мм рт, ст,; по 1,6250; л 1 4 1,6554. МКп2 О, . 2 Онайдено 99,35; МКп вычислено 99,708. Структура соединенияЯМР-спектрами.Выход бис- (5-трихлорсилил-тиепил) -сульфида составляет 18,8% на взятый и 43,5% на вступивший в реакцию 2-хлор-трихлорсилилтиофен.П р и м е р 2, Через полую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 450 С в течение 0,5 час пропускают 60 г (0,2 моль) 2-бром- трихлорсилилтиофена и сероводород со скоростью 4,2 л 1 час. Время контакта 30 сек. Получено 53,5 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 26,9 г исходного 2-бром-трихлорсилилтиофена и 19,3 г бис-(5-трихлорсилил-тиенил) -сульфида, т. е. 41,0%, считая на исходный и 74% на вступивший в реакцию 2- бром-трихлорсилилтиофен.П р и м е р 3. Через полую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 530 С в течение 40 мин пропускают 100 г (0,47 моль) 2-хлор- диметилхлорсилилтиофена и сероводорода со скоростьо 7,8 л/час. Молярн е отношение 2- хлор-диметилхлорсилилтиофена и сероводорода 2:1. Время контакта 15 сек. Получено 95 г кондесаа. При разгонке конденсата выделено 5 г хлортиофена, 58,6 г исходного 2- хлор-диметилхлорсилилтиофепа и 13,2 г бис 5 10 15 20 25 30 35 40(5-диметилхлорсилил-тиенил) -сульфида с т, кип. 210 - 215 С при 5 мм рт, ст.; п о 1,5828; л 1 л 1,2474; МКв найдено 102,76; МКп вычислено 101,46.Выход бис- (5-диметилхлорсилил-тиенил)- сульфида составляет 14,8% на взятый и 36% на вступивший в реакцию 2-хлор-диметилхлорсилилтиофен.П р и м е р 4. Через полую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 530 С, в течение 0,5 час пропускают 34 г (0,18 моль) 2-хлор- триметилсилилтиофепа и сероводород со скоростью 3,8 4 час. Время контакта 30 сек. Получено 32 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 8 г хлортиофена, 18 г исходного 2-хлор-триметилсилилтиофена и 3,2 г бис-(5- триметилсилил-тиенил) -сульфида с т. кпп.20 20 208 - 210 С при 5 мм рт. ст.; по 1,5170; с 1 4 1,1030; МКв найдено 102,89; МКи вычислено 102,333,Структура соединения подтверждена ИК- спектрами. Выход бис- (5-триметилсилил-тиенил)-сульфида составляет 10,4% на взятый и 22,2% на вступивший в реакцию 2-хлор-триметилсилилтиофен,При мер 5. Через полую труоку, описанную в примере 1, нагретую до 600 С, в течение 1 час,пропускают 66 г (0,29 моль) метилхлорфенилдихлорсилана (представляющего смесь о-, и-, м-изомеров) и сероводород со скоростью 3,4 л)час. Время контакта 50 сек. Получено 58 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 50,6 г исходного метилхлорфенилдихлорсилана и 7 г бис-(метилдихлорсилилфенил)-сульида с т. кип. 220 в 2 С при 5 мм рт. ст.; и о 1,6312; д 4 1,3840; МКр найдено 106,15; МКп вычислено 106,28.Выход бис- (метилдихлорсилилфенил) -сульфида составляет 11,6% на взятый и 49,5 на гступнвший в реакцию метилхлорфенилдихлорсилан. Предмет изобретенияСпособ получения бис- (органохлорсилил) - производных ароматических или гетероциклических сульфидов, отлтаощайся тем, что галогенпроизвод ые арил- или тиепилхлорсилапов подвергают взаимодействию с сероводородом в газовой фазе при нагревании, например, до 400 - 650 С с последулощлм выделением целевого продукта известными методами.