Способ получения окисей или тиоокисей диалкил(диарил) алкоксиалкилфосфинов

(омитет по дедам изооретений и открытий СССР1 Г 1 К С 071Д К 547.419,1.07 (088.8) публков.".1:О 07,А 1.1965. оллетень хв 14 я 21,Ъ 111.1965 ата Опуол 1 кова 11 пя Оппс Авторыизобретеш аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ИЛИ ТИООКИСЕИ ИАЛ КИЛ(ДИАРИЛ) АЛКОКСИАЛ КИЛФОСФИ НОВ гаОг масс( под/2; М 1(р С Н Родггисная грутт ЛБ 50 Предлон(ен способ получения окисей или тиоокисей диалкил (диарил) алкоксиалкилфосфинов. Полученные соединения могут быть использованы в качестве системных и контактных инсектицидов.Предлагаемый способ заключается в том, что диалкилхлорфосфины подвергают взаимодействию с галоидными алкилами, например хлорметилалкиловыми эфирами, с последующим разложением полученного комплекса водой, спиртом пли сероводородом.П р и м е р 1. Синтез окиси диэтилэтоксиметилфосфина. В трехгорлую колбу емкостью 100 с,11, снабженную механической мешалкой, капельпой воронкой и термометром, наливают 15 г диэтилхлорфосфина, к нему в течение 15 мин добавляют по каплям 11,9 г хлорметилэтилового эфира. При этом температура реакционной смеси повышается до 65 С, Перемешивание продолжают еще 30 тгн. При охлаждении до комнатной температуры образовавшаяся вязкая кдкость быстро превращается в сплошную кристаллическую массу, легко расплавляемую при нагревании до 50 С. Затем при постоянном перемешивании к комплексу добавляют по каплям пятикратный избыток абсолютного н. бутилового спирта 144,5 г), что сопровождается выделением тепла и хлористого водорода. Температуру позы- шают до 90 С и поддерживают в течение часа, после чего реакционнуюфракцпонированной разгонВ результате повторнойОннои массы полу 1 ено окптилфосфина 11,5 г. Т. кпп.рт, ст.); пю 1 4569 с 1 0 044,73; МКр вычислено 44,79(С,Н-,) РСН;О0 Анализ на фосфорНайдено 18,74 и 19,05%. Вычислено 18,87%.Выход 58.2%Процесс от начала до конца проводят в атмосфере азота.П р и г е р 2. С 11 нтез тиоок 11 С 11 д 1 эт 1 лэто(- спметилфосфина. В 17,6 г продукта присоединения диэтилхлорфосрина и хло гмст 1 лэтиловому эфиру, полученного по вышеописанному методу, пропускают сероводород до полного прекращения выделения тепла (1 чггс), что принимается за конец реакции.При перегонке реакц 110 нной хассь 1 Г 10 луче 110 8,8 г продукта. Т. кип. 130 в 131 С (11 1.1 рт. ст.); и 0 1,5072; О 40 1,0107; МКр найдено 53,10; МКр вычислено 53,11; выход 51%.Анализ на фосфор,30 Найдено 17,36 и 17 48%(С",На).РСНОС Н;5П р и м е р 3, Синтез окиси диэт; л-сс-бутоксиэтилфосфина, В тзехгорлу 10 колоу, снабжЕНН Ю КВПЕЛЬНОЙ ВОРОНКО 1, .;1 СХВГИ ЕСКогмешалкой и термометром, наливают 10,2 г ихлорэтилбутилового эфира. В токе азота изкапельнОй ВОзонн ГО каплям доб 2 Вляют 9,4 гдиэтилхлорфосфина со скоростью, не до 1 ускаОщей повышения температуры реакцнснной массы выше 35 С, Образуется сиропообразная масса. и 1,4938,Найдено,": Р 1,73 н 11,83; С 128,34 н 28,26Са 1-1;С ОРВычислено, а/,: Р 11,87; С 27,15,Мол. Вес (криоскОпическн Б Оснзсле/ па:д"и255,4 и 258,8; вычислен 261.2,К реакционнОЙ массе придооаВля 1 от 00 г оутилового спирта. ПО истечении часа избыток спирта отгоняют простойразгонкой, после чего в вакууме вь 1 деляютокись диэтилбутоксиэтилфосфина в количестве 9,7 г (61,3% теоретического количества).Т. кип. 131 - 132 С (15 1 л рт. ст.), ии1,4535; а" 0,9499; МК найдено 58,75; МКОВычислено 58,64.Анализ на фосфорНайдено 15,04 и 14.70%С 11 ааОаРВычислено 15 02 о 1 оП р и м е р 4. Синтез тиооксидиэтил-сс-оутоксиэтилфосфина,В трехгорлую колбу, снаб;кеннуо капельной воронкой, механической мешалкой и термометром, наливают 10,4 г и-хлорэтЛбутнлового эфира. В токе азота из капелькой воронки по ка;1 лям добавляют 10,1 г днэтилхлор 1)осф 11 на сО сСО Р ость 0, не ДОГ Ус 1,2 ю 1 Цс й и Овышення температуры реакционной .; ассы Вы 17 Ы 14ше 35"С, В 1;овце приливания ооразуется снропообразная масса,В реакционную массу при охлаждении прон, скается ток сероводорода в течение несколь 5 1,:х минут до тех пор, пока температура нспе;естанет повышаться. Избыток сероводорода отсасывают в вакууме и выделяют тиоо:.Ись диэтил-и-бутоксиэтилфосфина в количестве 7,9 г (64% теоретического количества),10 . кип. 154 в 15 С (10 мм рт. ст.); з 2,4968;г, 98,42; МКнайдено 66,07; МКвычнсле 1 О 66,13,Найдено, %: Р 14,10 н 14,19.С 1,НааОЯРВычислено, %: Р 13,94,11 р и м е р 5. Синтез тноокиси диэтил-а- (зхлорэтокси) -этилфосфина, 14,2 г сг,-хлорэтилз-хлорэтилового эфира смешивают с 12,4 гИэтилхлорфосфнна (в токе азота). Образую.20шуОся снропообразную массу разлагают сероводородом при охлаждении до 0 С. Избь 1- ток сероводорода отсасывают в вакууме ивыделяют тиоокись диэтил-и- ф-хлорэтокси)- этилфосфина в количестве 8,8 г (56% теоре 25тического количества). Т. кип. 164 - 165 о С(9 м,11 рт. ст.); г,о 1,5127; г 24 1,1071; МКОнайдено 61,91; МКО вычислено 61,76.Найдено, %: Р 13,47; С 15,00 и 15,28.30 СаНаС 108 РВычислено, %: Р 13,54; С 15,50,Предмет изо бр ете н и я35 Способ получения окисей или тиоокисей диалкил (диарнл) алкоксиалкилфосфинов, отличающийся тем, что диалкилхлорфосфины ИОдве 1)гают Взаимодействию с Галоидными 2 ли 1 ламГ 1, например хлорметилалкиловыми эфи рамн, с послсдую 1 цим разложением полученного ксмплскса Водой, спиртом или сероводородом.Состааитель М, 1(ожинскаяРедактор Н. Джарагетти Техред А. Л. 1(амынникоаа 1(орректор Л. В, ТюняеиаЗаказ 1835 у 16 Тира;к 675 Формат буз. 6 ЭУ 90/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПЫ Государственного компега по елам изобретений и открытий СССР Москпа, Центр, пр. Сер ва, д, 4Типография, пр. Сапуиопа, д. 2