Способ получения 5-окси-1, 4-нафтохинона и 5-окси-1, 2-нафтох инока

3 11 В)с).)ос От а Вт. свид 1,.тел ьстВа-Заявлспо 19,11,1971 (Л 1618815/23-4) М,хг. С 07 с 49/66 прсосдппенпс 5 Заявки Ъе Гасударственный камитет Саввта Министрав СССР па делам изааретений и открытии,1,лта опуб,Иковгп 1 Описанля 26.Х.1973 Авторыизобретения М. М. Гециу, Т. В, Царанова и Ю. Д. Колыганов Кишиневский политехнический институт им. С. Лазо Злявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ОКСИ,4-НАФТОХИНОНА И 5-0 КСИ,2-НАФТОХ И НОНАИзооретспис относится к способу получения5-окси,4-пафтохпцопа, широко применяемогон живот;оводстве для лечения кожных забо)евлппй, и 5-окси,2-цафтохинона, имеющегопрепаративное значение. 5Известеспособ получения 5-окси,4-нафтохипопл )целочпым плавлением цатриевой соли1,5-цафталицдпсульфокислоты с последующимрлз:1 ожепнем щелочного плана, промывкойосадка и окислением его хромовой смесью, ООдплко получают целевой продукт с Очень низким в)пходом (7 - 15%)Дг)повышения вьхода целевых продуктовпредлаглот способ, в котором окисление ведутр)Створо) Нитрозодисульфопата калия при 1:)нлчеппп рН среды 6 - 7,Предлагаемый способ позвол)ет получатьш левые продукты с выходом 40 - 55%. Линатриевую соль 1,5-нлфталипдисульфокислотысплавляют со щелочью, полученный щелочной 20плл в разлагаю г углекислотой (пропускаяпредваритсл)по о.плщецпые дымовые газы через раствор щелочного плава), серной или другой кислотоп; выг)звший осадок фильтруют,промывают до цейтральной реакции, разбавляют Водой до получения суспензии или растворяют в щелочи и смешивают с нейтрализованной до рН 6 - 7 реакционной смесью, которая получается в процессе приготовления нитрозодисульфоната калия, и с раствором дитид ро 1)осф,1 т;) кл,11)1, Г.есь перевешпва 10 т в тече ще 0,5- 4 чав при температуре 20 - 100 С. Ос;)дох фпльтруют, промывают, сггпат при 30- - )УС п экстрагпруют оепзином илп петролеппым эфиром 5-оксл)-1,4-нафтохинон. Остаю)ггпС)ся В Осадке 5-Окси, -нафтОхинОн перекри- . таллзовыв) ют, ВыхОд 5-Оксп,4-нафтОхинО- пл 40 - 55% от теоретического, сИтая нл исходную натриевую соль 1,5-нафталиндисуль. ) ОКСГ)ОТЬ.П р:)м е р 1. 0,77 г технической 70%-ной .т)аис)О соли 1,о-нлгртллндисульфокцслоты сил .Вляют при 320 С с 0,35 г едкого натрия и НОС) ча)от 0,96 г иелочного плаВл, ПлаВ растворяют з годе п разлагают, пропуская через рлствОр хглекнслый газ. ВыпаВший Осадок Отф;)льт;:Овыв,)От, проЫвают до )ейтральных промывпьх вод, а затем растворяют в щелочи (0,14 г едкого кллп и 15 гял воды). Получают р;створ1.0,84 г пптрпта натрия растворяюг в 3,6,)л водопроводной воды и смешивают с 6,3 гял 5 н. раствора бисульфита калия при температуре 0 в С. 1 х полученной смеси добавляют 0,63 )л ледяной уксусной кислоты, 1,3 л)л концсгррованного водного раствора аммиака и 12,7 л 1 н. раствора перманганата калия. Выпавший Осадок двуокиси марганца отфильтровывают и промывают водопроводной водой. Получают 100 мл фильтрата, содержащего390064 Предмет изобретения Составитель Г, Максимова Редактор Л. Новожилова Техред Л. Богданова Корректоры Л, Орлова и Н, АукЗаказ 5058 Изд. Ио 155 Тираж 523 ПодписноеЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Обл, тнкь Кострачокого управления издательств, полипрафии и книиной торговли нитрозодильсуфонат калия. К нему добавляют уксусную кислоту до рН 6 - 7, а затем1,5 г дигидрофосфата калия. Получают раствор2,К раствору2 постепенно при энергичном 5перемешивании прибавляют раствор1 иоставляют при перемешивании еще на 30 и 22 н.Выпавший осадок фильтруют, промывают исушат при 20 - 60 С.Получают 0,167 г полупродукта, в котором 10содержится 73 вес.о/о 5-окси,4-нафтохинона.5-окси,4-нафтохинон экстрагируют бензином и получают чистый продукт. Выход 5-окси 1,4-нафтохинона составляет 53 от теоретически возможного, считая на исходную натриевую соль 1,5-нафталиндисульфокислоты.П р и м е р 2, 0,8 г технической 70%-йойнатриевой соли 1,5-нафталиндисульфокислотысплавляют при 320 С с 0,37 г едкого натрия иполучают 1 г щелочного плава. Плав растворяют в воде и разлагают, пропуская черезраствор углекислый газ. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают до нейтральныхпромывных вод и высушивают. Получают0,21 г продукта, содержащего 897 о 1,5-диоксинафталина.0,84 г нитрита натрия растворяют в 3,6 мдводопроводной воды и смешивают с 6,3 л 2 л 5 н,раствора бисульфита калия при температуре0 - 10 С. К полученной смеси добавляют Зо0,63 .цл ледяной уксусной кислоты, 1,3 ля концентрированного водного раствора аммиака и12,7 л 22 1 н. раствора перманганата калия. Выпавший осадок двуокиси марганца отфильтроывают н промыВа 10 т водопроводной ВОдои. Получают 100 лл фильтрата, содержащего , итрозодисульфонат калия. К нему добавляют уксусную кислоту до рН 6 - 7, 1,5 г дигисдрфосфата калия и 0,21 а 1,5-диоксинафталина 89%-ной чистоты, Реакционную смесь интен,ивно перемешивают в течение 5 час; при этом цвет ее изменяется от фиолетового до коричнеого, а сверху образуется густая оранжевая пе 2 а.Осадок отфильтровывают, промывают ВОДОЙ сушат. Получают 0,1730 г полупродукта, в котором содержится 52 е/о 5-окси,4-нафтохииона, Из полупродукта экстрагируют бензином 5-окси,4-нафтохинон; выход чистого вещества составляет 41% от теоретически возможного, считая на исходную натриевую соль 1,5- афталиндисульфокислоты. Остаток (0,079 г) перекристаллизовывают из нитробензола с петролейшю 2 эфиром и получают 30,5 Ъ 5 окси,2-нафтохинона. Спосоо получения 5-окси,4-нафтохинона и 5-окси,2-нафтохинона щелочным плавлением натриевой соли 1,5-нафталиндисульфокислоты с последующим разложением щелочного плава, промывкой осадка, окислением еговыделением целевых продуктов известными ПриЕМВМИ, Отг 222 ЧОЮЩ 2222 ьЯ ТЕМ, ЧТО, С ЦЕЛЬЮ увеличения выхода целевых продуктов, окисление ведут раствором нитрозодисульфоната калия при значении рН среды 6 - 7,