Способ получения ацетона

Союз СоветскиХСоциалистическихРеспублик ависимое от авт. свидетельства691204/23-4) аявлено 16.Ч 111,1971 ( л. С 07 с 49/08 С 07 Ь 29/О с присоединением заявки М Гасударстеенныи камитеСаввта Ииниатрав СССРпа делам изааретенийи атирытий оритет публиковано 11.Ч 11.1973. ДК 547.284.3(088.8) ллетень30 та опубликования описа 9.Х 1,1973 Авторыизобретения, Шепел ловскии Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕ Я АЦЕТО 2 атурного гра- барботироваектролитом а Изобретение относится к способу получения ацетона, который находит широкое применение в качестве растворителя,Известен способ электрохимического окисления олефина в растворе минеральной кислоты на платиновом электроде. Недостатком известного способа является полное окисление олефина, например этилена, до углекислого газа и воды,Цель изобретения - проведение процесса окисления:пропилена в более мягких условиях и увеличение выхода целевого продукта - ацетона.Существо предлагаемого способа получения ацетона электрохимическим окислением пропилена в растворе минеральной кислоты закл 1 очается в том, что окисление проводят в растворе, содержащем одновалентный таллий, с целью, интенсификации процесса анод локально подогревают до 40 - 80 С и частично погружают в .раствор электролита.В .результате создания температурного градиента на поверхности электрода распространяется пленка электролита, через которую к поверхности анода быстро диффундирует пропилеп. Злектрохимическая реакция окисления таллия (1) до таллия (111) проте(ает .в так называемой зоне реакций, т. е. выше мениска на 1 - 2 лм. Химическая реакция взаимодействия пропилена с трехвалентным таллием с 5 О 5 о 5 0 ванием ацетона протекает по всеи дли кой пленки в зоне до 5 - 6 мм выш ооразоне жид е мениска,Применение метода темпердиента устраняет необходимостьния и адсорбции пропилена элтакже применение мешалок.Предложенный способ прост в аппаратурном оформлении, ацетон получают в результате одностадийного процесса при низкой температуре, исходным сырьем является лишь пропилен. Серная кислота и таллий не расходуются. На катоде выделяется водород, который может быть использован для известных процессов гидрирования органических веществ.Целевой продукт частично выходит в газовую фазу (в пропилеи), откуда легко конденсируется, или образуется в водном растворе серной кислоты, из которого выделяется ректификацией или гростым нагреванием раствора (приблизительно до 100 С). Выход ацетона по току составляет 60 - 80 е/е, в качестве побочного продукта образуется пропионовый альдегид с выходом по току до 20 О/о,П р и м е р, В ячейку с разделенными анодным и 1(атодным пространствами заливают 40 мл водного раствора ЗХНЬОл+10 М Т 12804. Злектролит и стенки ячей(и термостадируют при 25 С, Злектрод в виде пологоЗВО 063 Потенциал анода относительно обратимого водородногоВыход потоку, % 55,0 71,5 68,5 81,0 73,6 1,4 1,6 1,7 1,8 2,0 1,2 3,0 3,9 2,6 6,4 10 Составитель Г. МаксимоваТехред Л, Богданова Редактор Е, Хорииа Корректор Л. Царькова Заказ 3102/7 Изд. М 756 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 платинового или Т 1 - Р 1 бианода цилиндра (диаметр 1 сл) вертикально помещают в газовое пространство. ячейки, так что нижним ко 1 цом н касаес электролита. Нижнее отверстие цилиндра заглушено (запа 5 но стеклом)., внутри цилиндра циркулирует подогретая вода (50 - 75) для создания температурного градиента. Реакция протекает на внешней поверхности цилиндра. В газовое пространство подают пропилен, с помощью,потепиостатя устагявливястс 51 янодный потециа от 1,5 до 2 0 в. Опыт проводят ь течение 5 час и затем анализируют раствор на содержание ацетона,и пропионового альдегпда. Лрсматограф: пвст - 1, адсорбентполисорб - 1, температура колонок 90"С. Объем пробы для анализа 4 мл анолита.0/Выхсд по току ацетона не менее 50 - 60 го. Скорость образования,в расчете на 1 сл периметра мениска частично погруженного анода не .;енее 10- моль/час см, а при зоне рсЯкции в 1,чм скорость в,расчете па единицу площади 1 сл- составляет примерно 10 -ноль /час сл-. Величины выходов по току и скорости об".азования ацетона при различных лтенциялах анода приведеня в таблице. В качестве побочных продуктов образуютсяпропионовый альдегид и углекислый газ, Предмет изобретения 1. Способ получения ацетона электрохимическим окислением пропилена в растворе минеральной кислоты, отличающийся тем, что, с 20 целью увеличения выхода целевого продукта,окисление проводят в присутствии одновалентного таллия.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, сцелью интенсификации процесса, анод ло.25 кально подогревают до 40 - 80 С и частичнопогружают в раствор электролита.