Способ получения алкилфосфиновых кислот

л +ф Зависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 071 9 Заявлено 01;Ч 1, 1971 (Ле 1664997/23-4) соединением заявкиосударственна 1 и комитетСоввтв Министров СССРоо дела., ивооретенийи открытий ПриоритетОублпкова по 05 Х 11.1973. Б 1 о,ле еи 1,6,/Ч;т Опуолпковапи 11 Оппс;Иия 15,.1:1.1973 7.341.07 (088,8 Авторыизобретепи В. Я. Семений, Л. Ф. Иродионова, Н. Г.и А, В, КирсановИнститут органической химии АН Украин щй ССР. ител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФОСфИНОВЫХ КИСЛОТЙзобретение кганических соедифпновых к 1 с.1 от вт сплавлению350 С, желательн дпых реагентов в - 5 соответственно.5 Проведение процесса в гомогенной фазе позволяет достичь лучшип контакт реагентов, повысить выход целевых продуктов, исключает осмоленле. Целевые продукты выделяют известными приемами.10 П р и м е,р 1, В стальной реактор емкостью0,25 л, снабхкенныш обратным холодильником, счетчиком пузырьков Газа и приемником для измерения количества выделившегося углеводорода, загружают 44 г (0,25 г моль) трипро пилфосфиноксида и 50 г (1,25 г моль) безводного мелкорастертого едкого патра, Реакциопну 1 О массу тщательно смешивают и нагревают на воздушной бане при температуре 320 - 350 С 8 час, при этом выделяется 5,5 л 20 пропана, Реакционную массу охлаждают докомнатной температуры, растворяют в 300 мл воды и экстрагируют 2 К 100 мл горячего бепзола. Возврат трипропилфосфиноксида 2,5 г.Водный слой подкисляют концентрированной 25 соляной кислотой до рН 1 - 2 и экстрагируют3(00 мл горячего бензола, Бензольный экстракт кипятят с активированным углем (2 - 3 г), фильтруот и отгоняют бензол. В остатке - ристаллизующаяся дипропилфосфино.30 вая кислота 32 г (85,4% ). Т, пл. 58 - 59 С,сается получения фосфорор нений, в частности алкилфос 01 цей фор и у л ы12 Р 0 где К - алкил.Эти соединения могут быть использованы как комплексообразователи или в качестве полупродуктов фосфорорганического с 111 теза.Известен способ получения алкилфосфиновых кислот взаимодействием несимметричных триалкилфосфиноксидов с твердым едким натром при нагревании до 200 - 300 С, Известно, ОднаКО, что спм:сетрпчье трп 1;1 килфосфппоксиды в э 1 пх усопяхдофоофпповых к 1 с.,о не расщепляются. К недостаткам известного способа относится пеооходимость использования относительно труднодоступных несимметричных фосфипоксидов, получаемых в результате многостадийного процесса.С целью устранения указанного недостатка предлагается способ получения алкилфосфиновых кислот, позволяющий, использовать более достуиные симметрич ые тр 1 а.кплфосфипОксиды, которые могут быть Иолусны в Одп; стадию из йодистого алкила, красного фосфора и йода. Саособ заключается в том, что симметричные триалкилфосфиноксиды подвергас едким натром при 320. о при использовании исхо мольном соотношении 1: 2Редактор Л. Ушаков Заказ 3002/15 Изд.793 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3При ме,р 2. В стальной реактор емкостью 0,10 л с обратным холодильником, счетчиком пузырьков газа загружают 9,85 г триоктилфосфиноксида и 5 г безводного мелкорастертого едкого натра. Реакционную массу нагревают на воздушной бане при температуре 340 - 360 С в течение 14 час. Реакционный плав охлаждают, экстрагируют бензолом, непрореагировавшую окись подкисляют соляной кислотой до рН 1 - ,2 и экстрагируют 3)(50 мл бензола. Бензольный экстракт кипятят с активированным углем, фильтруют, упаривают бензол. В остатке кристаллы - диоктилфосфиновая кислота, 5,7 г (78%). Т. пл.82 - 84 С.В аналогичных условиях получают ди-н-бутилфосфиновую кислоту (время нагрева 10 час, выход 86,4%); ди-н-гексилфосфиновую кислоту (время нагрева 13 час, выход 80%); 4диизоамилфосфиновую кислоту (время нагре.ва 10 час, выход 81%),Предмет изобретения5 1. Способ получения алкилфосфиновых кислот взаимодействием триалкилфосфиноксидовс едким натром при нагревании и выделениемцелевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения про 10 цесса, в качестве триалкилфосфинооксида используют симметричный триалкилфосфиноксид,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,процесс ведут при температуре 320 - 350 С в15 гомогенной фазе.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что триалкилфосфиноксид и едкий натр используют в мольном соотношении 1: 2 - 5 соответственно,