Способ получения яс-

Союз Советских Социалистических РеспубпнкЗависимое от авт, свидетельства Ъ явлено 19.111,1971 ( 1632869,23-4 М. Кл, С 071 7/12 исоедпнением заявкиПриорит омитет по дел обретений и открытий публиковано 20,11,1973. К 547,245222.07(088 етень1 и Совете Министров СССР Дата опубликования описания 23 Х 11.19 Авторыизобретен и Е. А, Чернышев, Н, Г, Комаленкова, Т, А. Клочков и Т. М. Кузьминан Фти аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(1,8-НАфТИЛЕН)ДИХЛОРДИСИЛАНАиролизом в газолорметилзамеще1 орода с гексах олучения указа е применялся. ам бис- (1,8-наф об его получени лана, и или х углево, для п метод нНи с ни спос саны. вои фазе смеси метил- нного ароматического лордисиланом. Однако ного соединения этот тилен)-дихло я в литерату исилан, не опи 10 на то- 9 т - С 1 (1) л си лучения ример м Изобретение относится к области получения крем нийорганических гетер оциклических мономеров с двумя атомами кремния в гетероцикле формулы Первым представителем кремнийорганических мономеров с внутрициклической связью кремний - кремний является бис- (1,8-нафтилен) -дихлордисилан. Этот мономер способен к гидролизу по связям Я - С 1 с последующей поликонденсацией в полисилоксан. В качестве одной из компонент при получении силоксановых жидкостей, смол, каучуков и теплоносителей с высокой термической стабильностью. Можно использовать бис-(1,8-нафтилен) -дихлордисилан.Известен способ по арилпроизводных хлорсиланов, нап етилтрихлорсиПредлагаемый способ получения бис-(1,8- фтилен) - дихлордисилана заключается в м, что а-нафтилхлоркремнийгидриды общей формулы а=С 1 оНт 5 тН,С 1 з , где тт=1, 2и смесь а-нафтилтрихлорсилана с трихлорланом подвергают пиролизу в газовой фазе 15 при 650 - 750 С и времени пребывания реагентов в реакционной зоне от 1 О до 100 сек,Пиролиз проводят пропусканием исходногореагента или смеси реагентов через полую кварцевую или металлическую трубку.20 П р и м е р 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку (диаметр 28 мм, длина 600 мм), нагретую до 680 С, пропускают 50 г (0,22 лтоль) а-нафтилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время пребывания 25 реагентов в реакционной зоне 30 сек. По выходе из реактора продукты конденснруют в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом водой со лЬдом. Получают 46 г конденсата. При перегонке выделяют 4 г 30 фракции с т. кип. 30 - 50 (смесь триЗаказ 191218 Изд.373 Тираж 523 Подписное1111 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мипнсгрэв СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4 г 5 Сапунова, 2 Типография, пр. хлорсилана и четыреххлористого кремния), 2,5 г нафталина, фракция с т, кип. 100 - 130 С/1,5 лгл рт, ст. в количестве 18 г (смесь а-нафтилдихлорсилана и сс-нафтилтрихлорсилана в равных количествах), фракция с т. кип. 136 - 150 С/1,5 лглг рт, ст, в количестве 3,5 г (1,1,2,2-тетрахлордисилааценафтен с т. пл. 160 в 1 С) и фракция с т. кип. 220 - 245 С/1,5 ллг рт. ст, в количестве 12 г (фракция кристаллическая, состоящая из ди-и-нафтилдихлорсилана и соединения 1).Кристаллы перекристаллизованы из абсолютного толуола и возогнаны в вакууме. После двукратной перекристаллизации из абсолютного толуола и возгонки выделяют 3,8 г указанного соединения (формула 1). Т. пл.279 С. Выход, рассчитанный по формуле 1, составляет 20%. Из маточного раствора после отгонки абсолютного толуола вьгделяют 2,8 г ди-а-нафтилдихлорсилаbа с т. пл. 150"С.П р и м е р 2, 45 г а-нафтилхлорсилана пропускают в пустую трубку (размеры даны в примере 1), нагретую до температуры 68 С, со скоростью, обеспечивающей время контакта в реакционной зоне 40 сек. Получают 33 г конденсата. При перегонке выделяют следующие фр акции: с т. кип. 60 - 70 С/6 мм рт. ст, - нафталин, 5 г; с т. кип. 135 - 160 С/2 миг рт. ст, - смесь исходного а-нафтилхлорсилана, а-нафтилдихлорсилана и сс. нафтилтрихлорсилана, 8 г; с т. кип. 220 - 240 С/2 лгл рт. ст., 15 г. Последняя фракция закоисталлизовалась. После перекристаллизации из абсолютного толуола и гозгонки в вакууме выделяют 9 г указанного соединения (формула 1).Выход составляет 21%. Т. пл, 279 С. При смешении с образцом примера 1 депрессии температуры плавления не наблюдается. И 1 х,- спектры упомянутого соединения (формула 1), полученного в примерах 1 и 2, полностью совпадают.Пример 3. Смесь 52 г (0,2 иояь) а-нафтилтрихлорсилана и 54 г (0,4 лоль) трихлор 5 10 15 20 25 30 35 40 силана пропускают в пустую трубку (размеры даны в примере 1) со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходных реагентов в реакционной зоне 25 сек, Температура реакционной зоны 690 С. Г 1 олучают 90 а конденсата. При перегонке конденсата выделяют следующие фракции: с т. кип, 40 - 60 С при атмосферном давлении, 40 г; с т, кип.85 - 90 С/2 лил рт, ст. в нафтал, 2 г; с т. кип.156 - 180 С/2 лм рт. ст., 4 г (по данным хроматографического анализа содержит 2 г 1,1, 2,2 - тетрахлордисилааценафтена); с т. кип, 250 - 260 С/2 лглг рт. ст., 5 г. Последняя фракция закристаллизовалась. После перекристаллизации из абсолютного толуола и возгонки в вакууме получают 4 г соединения 1. Выход 10%. Т. пл. 279 С. Г 1 ри смешении с образцом примера 1 депрессии температуры плавления не наблюдается.П р и м е р 4. Смесь 52 г (0,2 моль) а-нафтилтрихлорсилана и 108 г (0,8 моль) трихлорсилана пропускают в пустую трубку (размеры даны в примере 1) со скоростью, обеспечивающей время контакта исходных реагентов в реакционной зоне 25 сек. Температура реакционной зоны 690 С. Получают 135 г конденсата. При перегонке конденсата, выделяют следующие фракции; с т. кип. 40 - 60 С при атмосфеоном давлении - смесь трихлорсилана и четыреххлористого кремния, 75 г; с т. кип. 85 - 90 С/2 мм рт. Ст. - нафталин, 2,3 г; с т. кип. 125 - 135 С/2 млг рт, ст. - смесь а-нафтилдихлорсилана и и-нафтилтрихлорсилана, 16,6 г; с т. кип. 160 в 1 С/2 мм рт. ст., 8,7 г (по данным ГЖХ фракция содержит 2,5 г 1,1,2,2-тетрахлор,2-дисилааценафтена); с т. кип. 240 - 260 С/2 мм рт. ст 7 г. Последняя фракция закристаллизовалась, После перекристаллизации из абсолютного толуола получают 5,5 г соединения 1. Выход 15%. Т. пл. 280 С. Спектры ИК и ЯМР бис-(1,8- нафтилен) -дихлордисиланов, полученных в примерах 1 - 4, полностью совпадагот,Способ получения бис- (1,8-11 афтилен) -дихлордисилана, отличающийся тем, что а-нафтилхлоркремнийгидриды или смесь а-нафтилтрихлорсилана с трихлорсиланом подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 600 - 750 С и времени пребывания в реакционной зоне 10 - 100 сек с последующим выделением целевого продукта известными методами.