Способ получения смесей полиаминов

О П И С А Н И Е 36828ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советски Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 05.Х.1970 ( 1485794/23-4) л, С 08 д 9/ с присоедин м заявки оритетбликовано 26,1.1973. Бюллетень9а опубликования описания 19.1 Ч.197 Комитет по делам изобретений и открцти при Совете Министров СССР. М. Гусев, А. И. Кормушечкина, Л. К, Попо и М, Б. Ушакова И. Константин витель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕЙ ПО ИНО хлора (с 0,15 - 0,35% цианате до 0,02 - 0,1 ботанного цинковой ход полиизоцианата в стандартном полиизо/, в полученном из обрапылью полиамина), Выпрп этом не снижается. Изобретение относится к способам получения смесей полиаминов, которые могут найти применение в качестве полупродукта в синтезе полиизоцианатов.Известен способ получения смесей полиаминов путем конденсации анилина с формальдегидом в среде соляной кислоты с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта, Полученные по такому способу смеси первичных полиаминов содержат примесь соединений со вторичными и третичными аминогруппами.С целью повышения чистоты продукта предложено реакционную массу до нейтрализации обрабатывать цинковой пылью с последующим выделением смеси полиаминов известным способом.Обработка реакционной массы цинковой пылью позволяет значительно снизить в полиамине содержание вторичных и третичных аминогрупп (с 0,3 - 1% в стандартном поли- амине до не более 0,05 - 0,16% в обработанном) без уменьшения выхода целевого продукта.Предложенный способ получения смесей полиаминов с незначительным содержанием нежелательных примесей (БН-втор- и Б-третаминогрупп) позволяет улучшить качество получаемых на их основе полиизоцианатов за счет снижения содержания гидролизующегося Пример 1. К смеси 136,5 мл анилина(1,5 моль) и 124 лгл 20%-ной соляной кислоты (0,75 моль) при перемешивании и 20 С в течение 15 лтин добавляют 38 мл 36%-ного фор малина (0,5 лтоль), Смесь нагревают до 90 -98 С, выдерживают при этой температуре 1 час, добавляют 5 г цинковой пыли и вновь выдерживают 1 час. Затем раствор нейтрализуют 40%-ным раствором ИаОН до рН 9 - 10, 15 отделяют водный слой, промывают органический слой водой при 90 - 98 С, отфильтровывают его от небольшого количества осадка (цинк и его гидроокись) и отгоняют избыточный анилин. Получают 94 г (96% от теории) 20 бесцветной смеси полиаминов со средним молекулярныъг весом 220, содержанием первичных аминогрупп 16,0%, вторичных и третпчных аминогрупп 0,04%.После фосгенирования полиамина извест ными способами получают полиизоцианат ссодержанием гидролизующегося хлора 0,02%.Полиамин, полученный в условиях этогопримера и с тем же выходом, но без обработки цинковой пылью, содержит 0,25% вторич ных и третпчных ампногрупп и при фосгенп368281 Предмет изобретения Составитель А. Заликин Техред Г. Дворина Корректоры: А. Степанова и Е. СапуноваРедактор 3. Горбунова Заказ 947/5 Изд. Мо 261 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3ровании дает полиизоцианат, содержащий 0,18/, гидролизующегося хлора.П р и м е р 2. К смеси 136,5 мл анилина (1,5 моль) и 166 мл 20%-ной соляной кислоты (1 моль) при перемешивании и 50 С в течение 30 мин добавляют 16 мл 36%-ного формалина (1 моль), Смесь нагревают до 95 С, выдерживают при этой температуре 2 час, добавляют 10 г цинковой пыли и снова выдерживают 1 час. После обработки по примеру 1 получают 135 г (90/о от теории) смеси поли- аминов со средним молекулярным весом 300, содержанием первичных аминогрупп 15,2%, вторичных и третичных аминогрупп 0,16/о,Полиизоцианат, полученный в условиях примера 1, содержит 0,09/, гидролизующегося хлора. Полиамин, полученный в условиях примера 2 и с таким же выходом, но без обработки цинковой пылью, содержит 0,4 о/о вто.ричных и третичных аминогрупп и при фосгенировании дает полиизоцианат, содержащий 5 0,32% гидролизующегося хлора,Способ получения смесей полиаминов путем 10 конденсации анилина с формальдегидом вприсутствии соляной кислоты с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, реакционную массу 15 до нейтрализации обрабатывают цинковойпылью с последующим выделением смеси полиаминов известным способом.