Способ получения полиизоцианата

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 368282 Союэ Советскик Социалистическил РеспубликЗависимое от авт, свидетельствавлено 23,1.1970 (М 1397809/23-5) Ч Кл С 08 д 22/О с присоединением заявкииоритет Комитет оо делам обрвтеиий и открытий ри Совете Мииистров СССРК 678,664(088,8) Опубликовано 26.1,1973. Бюллетень9 Дата опубликования описания 19.17.197 Авторыизобретения С. М. Лялюшко, А. А. Благонравова, Н. А, Пронина, Э, И, Корф,Л, Д. Жидкова, К, Д. Ильина, О. В. Васильева, А, В. Уварови С, М. Арефьева Заявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНА Известен способ получения полиизоцианатов по реакции алифатического диизоцианата с водой. Синтез ведут путем постепенной загрузки воды в диизоцианат до получения замещенной мочевины при температуре 93 - 99 С, а затем повышают температуру до 130 - 140 С и ведут реакцию до образованиия полиизоцианата.По предлагаемому способу предусматривается проведение загрузки воды в смеси с растворителем в диизоцианат с удельной скоростью 0,5 - 5 кг/мчас при температуре 130 в 1 С, предпочтительно при температуре 135 в 1 С, причем молярное соотношение диизоцианат: вода равно соответственно 3 - 10: 1, предпочтительно 4 - 5: 1. Это значительно снижает количество нерастворимой полимочевины (с 5 - 2 до 0,01%) и увеличивает выход основного продукта до 95 - 9%.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором, мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и патрубком для подачи инертного газа, загружают 672 г (4 моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата и нагревают до 135 - 138 С, В капельную воронку помещают 18 г (1 моль) воды в смеси с ацетоном в соотношении 1: 1, подают слабый ток азота и в течение 4 час приливают по каплям смесь ацетона с водой, поддерживая при этом температуру 135 -2138 С в течение 1 час. Избыток 1,6-гексаметилендиизоцианата отделяют от биуретового производного 1,6-гексаметплендиизоцпаната экстракцией петролинейным эфиром или же отгонкой 1,6-гексаметилендиизоцпаната на тонкопленочном роторном испарителе. Выход продукта 97 - 98%. Выделенный продукт имеет изоцианатное число 21 - 23% (в % ХСО), мол. вес 750 - 850 к. е. Продукт хорошо раство- О ряется в ароматических углеводородах, простых и сложных полиэфирах, кетонах, используется в качестве изоцианатного компонента в полиуретановых композициях для получения светостойких и атмосферостойких покрытий.5 Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором, мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и патрубком для подачи инертного газа, загружают 840 г (5 моль) 1,6-гекса- О метилендиизоцйаната и нагревают до 135 -138 С. В капельную воронку помещают 18 г (1 лтоль) воды в смеси с диоксаном в соотношении 1: 1, далее пода.от слабый ток азота н в течение 4 час приливают по каплям смесь 5 ацетона с водой, поддерживая при этом темгературу 135 - 138 С. После загрузки всего количества воды с ацетоном реакционную смесь выдерживают при температуре 135 - 138 С в течение 1 час, Избыток 1,6-гексаме- О тилендиизоцианата отделяют от биуретовогоРедактор Л. Ушакова Заказ 947/б Изд.261 Тираж 551 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 производного 1,6-гексаметилендиизоцианата экстракцией петролейным эфиром или же отгонкой 1,6-гексаметилендиизоцианата на тонкопленочном роторном испарителе. Выход продукта 97 - 98/ выделенный продукт имеет изоцианатное число 21 - 23% (в /, ХСО), мол, вес. 700 - 800 к.е. Продукт хорошо растворяется в ароматических углеводородах, простых и сложных кетонах, используется в качестве изоцианатного компонента в полиуретановых композициях для получения свето- стойких и атмосферостоиких покрытий.П р и м е р 3, Синтез полиизоцианата - биурета осуществляют в аппарате из нержавеющей стали, снабженном якорной мешалкой, обратным трубчатым конденсатором, термометром и штуцером, в который монтируется автоматический дозатор для подачи воды. Аппарат снабжен местной вентиляцией.В реактор загружают 287 кг 1,6-гексаметилендиизоцианата, включают мешалку и обогрев, Температуру в реакторе повышают до 135 - 137 С. По достижении указанной температуры включают дозатор и загружают раствор воды в ацетоне (1; 1) со скоростью 0,6 кг/час. Необходимо внимательно следить за работой дозатора и строго соблюдать указанную скорость подачи. Общая продолжительность подачи раствора воды в ацетоне 24 час, Температуру в реакторе поддерживают 135 - 137 С, По окончании подачи раствора воды в ацетоне реакционную массу выдерживают при температуре 135 - 137 С в течение 2 час, а затем отбирают пробу для определения изоцианатного числа полученного биурета, которое должно быть равно 32,8 - 33,8% (в о/о КСО). Если изоцианатное число окажется выше, реакционную массу дополнительно выдерживают при температуре 135 - 137 С в течение 1 - 2 час до достижения требуемого изоцианатного числа. Затем реакционную массу охлаждают до 30 С и фильтруют.5 Для фильтрации полупродукта полиизоцианата - биурета от мочевины рекомендован фильтровальный патрон, изготовленный из древесной муки Мз 400. Избыток 1,6-гексаметилендиизоцианата отделяют от полиизоциа ната биуретовой структуры экстрацией петролейным эфиром, или уайт-спиритом, или отгонкой 1,6-гексаметилендиизоцианата на тонкопленочном роторном испарителе в вакууме 1 - 5 мм рт. ст. Выход продукта 97 - 98% Вы деленный продукт имеет изоцианатное число21 - 23% (в /, ИСО), мол, вес 750 - 850 к.е, Продукт хорошо растворяется в ароматических углеводородах, простых и сложных эфирах и полиэфирах, кетонах, используется в ка честве изоцианатного компонента в полиуретановых композициях для получения свето- стойких и атмосферостойких покрытий. 25 Предмет изобретения Способ получения полиизоцианата по реакции алифатического диизоцианата с водой путем постепенной загрузки воды в диизоцианат 30 при нагревании, отличающийся тем, что, сцелью ускорения процесса и увеличения выхода конечного продукта, постепенную загрузку воды в смеси с растворителем проводят с удельной скоростью 0,5 - 5 кг/м час при 130 - 35 145 С, предпочтительно при 135 в 1 С, причем молярное соотношение диизоцианат: вода равно соответственно 3 - 10: 1, предпочтительно 4 - 5: 1.