Всесоюзная.; ртск-п ••ч: ;: г-lt; л ь-1 ii. b i r-; . лгfi: , -; ••

368249 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советский Социалистическик Республик/23076 27 К 26 рисоедине Комитет по ле риоритет изобретении к сткрыти ори Совете Министро СССР.1,1973. Бю К 547.741.07(088,8) публикова 3.111.1973 Авторыизобретени аева и Н. И, Аронова ьялов, И,ститут органической химии им, Н, Д, Зелинского Заявител ОМЕТИЛ)НИЯ 1-АЦЕТИЛ-(АЦЕТА 4-МЕТИЛ ПИРРОЛА СПОСОБ Строени метилпирр ментарног и положит Эрлиха),П р и м е р. В 20 мл сухого бензола растворяют 3 г ацетамидоацетона, добавляют 8,6 г1-пиперидиноциклогексена и выдерживают7 дней при комнатной температуре, Затем бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме иполучают 3,9 г масла, т. кип. 195 - 200 С/4 мм,которое кристаллизуется при добавлении эфира. Кристаллы отфильтровывают, промываютэфиром и получают 1,04 г 1-ацетил-(ацетамидометил)-4-метилпиррола, т. пл. 89 С, После перекристаллизации из гептана получают0,61 г (24%) продукта, т. пл. 91 - 92 С, Кт 0,58(здесь и далее тонкослойная хроматографияна А 1,0 з, проявление пятен в Уф-свете, система ацетон - бензол, 1: 2).ИК-спектр (прессовка с КВч) в см-т;1640 ( - УНСО - ), 1710 (; И - СО - ), 3270( - СНв - ).ПМР-спектр (СДзСОСДа/о/м. д.); синглет центром при 4,72 Дата опубликования описан Изобретение относится к получению новых производных пиррола, содержащих в а-положении ацетамидометильную группу, которые могут быть использованы для синтеза порфиринов.5Известен способ, получения производного пиррола, например порфобилиногена, путем самоконденсации 6-аминолевулиновой кислоты в щелочной среде с выделением продукта известным способом. Выход порфобилиногена -3%.Предлагается способ получения 1-ацетил- (ацетамидометил) -4-метилпиррола путем самоконденсации ацетамидоацетона под действием 1-,пиперидиноциклогексена в среде апротонного растворителя при комнатной температуре с образованием смеси 1-ацетил- (ацетамидометил) -4-метилпиррола и И-ацетильного производного 2-аминометил-метилпиррола (общий выход более 24%). В указанных условиях свободный пиперидин самоконденсацию ацетамидоацетона в пиррольное соединение не вызывает.Необычным в реакции образования 1-ацетил-(ацетамидометил)-4-метилпиррола из ацетамидоацетона является специфический катализ под действием 1-пиперидиноциклогексена и участие в кротоновой конденсации мало активной метильной группы ацетамидоацетона, 30 1-ацетил- (ацетамидометил) -4- ла подтверждается данными элеанализа, Уф-, ИК-, ПМР-спектров ельной пробой на пирролы (проба5,94 (Нз), синглет 6,92 (Н 5), мультиплет 6 -6,5 ( - ХН - ),Найдено, %: С 61,86; Н 7,14; Ь 14,63.С 1 оН 4 гОг.Вычислено, %: С 61,86; Н 7,21; Х 14,42.В 5 мл спирта растворяют 0,04 г ХаОН, добавляют 0,1 г 1-ацетил- (ацетамидометил) -4 метилпиррола и выдерживают 4 час при комнатной температуре. Отогнав спирт, добавляют воду, экстрагируют продукт эфиром и сушат Мд 504, После отгонки растворителя получают 0,07 г (90%) кристаллического вещества (2-ацетамидометил-метилпиррол илиХ-ацетильное производное 2-аминометил-метилпиррола), которое промывают гептаном исушат в вакууме, т. пл. 81 - 83 С, К 1 0,35.Найдено, /,: Х 18,03.СвНпХгО,Вычислено, %: Х 18,40,УФ-спектр (спирт): Л, 216.,3682494ИК-спектр (прессовка с КВч) в см - .1620 - 1660 ( ЧН - СО - ); 1715 ( Я - СО - ),3250 - 3295 ( - КН - ).ПМР-спектр (Ру/б/м. д,): синглет 1,84; дуб лет с центром при 4,45 ( - СНг - ).То же пятно с К 0,35 обнаружено при анализе маточного раствора после выделения1-ацетил - 2- (ацетамидометил) -4 - метилпиррола.10Предмет изобретенияСпособ получения 1-ацетил-(ацетамидоме тил) -4-метилпиррола, отличающийся тем, чтсацетамидоацетон,подвергают самоконденсации под действием 1-пиперидиноциклогексена в ап ротонном растворителе с последующим выде.лением целевого продукта известными при 20 емами.Составитель И. БочароваРедактор Т. Шаргаиова Техред Т. КурилкоКорректор О. УсоваЗаказ 620/11 Изд. М 177 Тираж 523 ПодписноеЦНИИП 11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, р, Сапунова, 2