Способ получения n-алкилированных имидов дикарбоновых кислот

аСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублик видетельствч Ч 0 Зависизое от ав С 070 27 5 С 07 Ь 27/00 632926/ лено 22,111.19-4) присоединен иех заявкиГасударственный комитеСовета Министров СССРаа делам изобретенийи открытий Приоритет Опубликов К 547,584(088.8 тень,1973. Бю Дата опубликования описаци, И, Рожинский и В, Л. Лобенская Заявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-АЛКИЛИРОВАННЫХ ИМИДО ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ2 где Авергают металлала илц выделен дцкарбо том общ гствует способ полуимидов, которые мозовань в химической бретение усоверше алкилированцыхыть широко исполь шленности. естен двух стадий н илированных имидбщей формулы имеет вы обработк или КОН пиридина ного прц новой кисл ей фораучь шсуказа е алко в сред с посл этом М оты а нные зца ол ятом абсолютдующей металлпр кцлцрую сцця; подщслочцого ого этацобработкоц оцзводцого щим агенчеция гут б промИзв 1 ч-алк лот о и способ получения дикарбоновых кисИ - СН, -О ещеццый тический апри мер где А - замещец двухвалентцый али или гетероцикличе фенилен, цафтилен;Б - вэдород, нез ный одновалентгоый матический радика метил, фенил, остат ыи или лезам фатический, арома кий радикал, н мещенный или замещецалифатический или аро, например пропил, броы- ок СОзаццые зцачени А меет вышеу ХНСО Способ состоит в том, что имид дикарбопой кислоты общей формулы где т - галогец илц остаток сильной кислоты, например серной, арилсульфокислоты;Б - имеет вышеуказанные значения. Целевой продукт выделяют известным приемом.15 Недостатками такого способа являются мцогостадцйность и применение обсзвоженцыхрастворителей ввиду того, что М-мета.;лическце соли легко гидролизуются водой,С целью устранения описанных цедостатков,20 предлагается способ получения 1 Ч-алкцлроьацных имидов дикарбоцоиях кислот, состоящий в том, что хцд дцарбоновой кис.чотыобщей формулы 11 непосредственно обрабатявают алкилирующцм агентом общей формулы25 111 в среде диполярцого апротоццого растворителя, преимущественно Х-зетцлпирролцдоца, в присутствии щелочного агецта, например водного раствора щелочи, с последующимвыделением целевого продукта известнымЗО приемом,ЗБ 8250 У - СН, - Б,ЦНИИПИ Заказ 355/7 Изд.156 Тираж 523 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 3Предлагасмый способ упрощает технологию без снижения выхода и качества целевого продукта благодаря исключению стадии получения металлических солей цмидов, а также необходимости применения обсзвожецных раствор итслсй.П р и м е р 1. К раствору 0,5 г цафталцмида в 9 мл Х-метилпирролидонаприливают 0,4 лог 40%-цого водного раствора едкого патра,и 0,5 мл диметилсульфата. Массу нагревают до 80 С, размешивают яри этой температуре 20 мие, охлаждают, выливают в 100 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают его водой и высушивают. Получают 0,49 г (92%) Х-метилнафталимида, Т, пл. 206,7 - 207,3 С (по литературным данным, т. пл, 206,5 С).Продукт хроматографически чист.П р и м с р 2. К,раствору 0,2 г нафталимида в 5 мл И-мстилпирролидоиаприливают 0,14 мл 40%-ного водного раствора едкого натра и 0,38 мл бромистого бутила. Массу нагревают до 70 С, размешивают при этой температуре 20 мси, охлаждают, выливают в 100 лсл воды, отфильтровывают осадок, промывают его водой и высушивают. Получают 0,25 г (98%) М-бутил 11 афталимида. Т. пл, 96,2 - 97,0 С (по литературным данным, т. пл.96,5 - 97,0 С). Продукт хроматографически чист.П р и м е р 3. К раствору 1,97 г цафталимида в 30 мл Х-метилпирролидонаприливают 1,5 мл 51%-цого водного раствора едкого кали и 2,3 мл хлористого бснзила. Массу подогревают до 70 С, размешивают при этой температуре 1 зас, охлажда 1 от, выливают в 200 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают его водой и высушивают. Получают 2,60 г (91%) М-бег 1 зилцафталимида с т, пл.191,1 в 1,6 С, После перекристаллизации из изопропанола т. пл. 193,8 в 1,4 С (по литературным данным, т, пл. 195 - 195,5 С). Продукт хроматографически чист.П р и м е р 4. К раствору 0,74 г фталимида в 5 мл Х-метилпирролидонаприливают 0,73 мл 51%-ного водного раствора едкого кали и 0,87 мл дибромэтаца. Массу нагревают до 95 - 100 С, размешивают при этой температуре 12 зас, охлаждают, выливают в 150 мл воды, отфильтровывают белый осадок, промывают его водой я высушивают. Получают 0,40 г (31,6%) К-бромэтилфталимида с т. пл.79 С. После перекристаллизации из воды т. пл.78,7 - 79,9 С (по литературным данным, т. пл.79 - 81 С, 82 - 83 С) .П р и м е р 5. К раствору 1,47 г фталимида в 15 мл М-мстилпирролидонаприливают 0,36 мл 51%-ного водого раствора едкого кали и 0,5 г дибромэтана. Массу нагревают до 90 С, размешивают 1 зас, дополнительно вцо. сят вышеуказанные количества едкого кали и дибромэтанаразмсшивают еще 6 зас при 90 С, охлаждают, выливают в 100 мл воды,4отфильтровывают белый осадок, промываютего водой и высушивают. Получают 0,52(32,5%) Х-дифталимидоэтаца с т. пл. 215 -219 С. После перекристаллизации из уксусной5 кислоты т, пл. 233,1 - 234,1 С (по литературным данным, т. пл. 230 С, 232 С, 233 С).П р и м с р б. К раствору 1,47 г фталимидаи 10 мл Х-метилпирролидоца приливают 1,5 мл51%-ного водного раствора едкого кали и10 2,3 мл хлористого бензила. Массу подогревают до 90 С, размешивают при этой температуре 2 зас, охлаждают, выливают в 100 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают еговодой и высушивают. Получают 2,0 г (84%)15 Гч-бецзилфталимида с т. пл. 113,4 - 114,2 С (политературным данным, т. пл. 113 - 115 С),115 - 116 С),20 Предмет изобретения Способ получения -алкилированных имидов дикарбоцовых кислот общей формулы 25 А И - СН, - Б,СО где А - замещенный или цезамещенныйдвухвалентный алифатический, ароматический 30 или гстсроциклический радикал, напримерфенилец, цафтилен;Б - водород, цезамсщенный или замещенный одцовалснтный алифатический или ароматический радикал, например пропил, броммеСОтил,фенцл, остаток - Ы А, где А имеСО ет вышеуказанные значения, на основе имида 40 дикарбоцовой кислоты, общей формулы А ИН,СО СО45 где А имеет вышеуказанные значения, и алкилирующего агента общей формулы 50 где У - галоген или остаток сильцой кислоты, например серной, арилсульфокислоты;Б имеет вышеуказанные значения в средеорганического растворителя, отлизаощийса тем, что, с целью упрощения технологии, имид 55 дикарбоновой кислоты общей формулы П непосредственно обрабатывают алкилирующим агентом общей формулы П 1 в среде диполярного апротоцного растворителя, преимущественно К-мстилпирролидона, в присутствии 60 шелочного агента, например водного растворащелочи, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.