Способ получения метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксидов

367 ПЗ ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Совтз Советских Социалистических Республикдетельств ависимое от авт. с М, Кл. С 071 4.И 11.1970 ( 1475007/23-4) Заявле соединением заявки М ио Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРюллетень8 г(К 547,341,07(088 Опубликова сания 12.111.197 та опубликования Авторыизобретения Н, Смирнов, Ю. Н, Каргин и А. П. ХарВолгоградский политехнический инстит Заяв ЛДИАЛКИ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОИЛОКСИзобретение относится к способу получения новых фосфиноксидов, а именно метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксидов общей формулы(й)в Р(СН) - О - С - С = СН,11 ПО Й О К где К - алкил, фенил;К - водород, алкил, хлор;К" - водород, метил;и - 1 - 4.Вышеуказанные фосфиноксиды могут найти применение в качестве мономеров для получения негорючих стойких к гидролизу и высоким температурам полимеров.Известен способ получения метакрилоилоксифенилдиалкил (диарил) фосфиноксидов взаимодействием оксифенилдиалкил (диарил) фосфиноксидов с хлорангидридами акриловой или а-замещенных акриловых кислот в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода. Однако полимеры, полученные на их основе, не обладают высокой эластичностью вследствие большой жесткости макромолекул.Предлагается способ получения метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксидов, мономеры которых при полимеризации дают материалы с ясно выраженной температурой стеклования и температурой текучести, что может иметь большое практическое значение.Предлагаемый способ получения заключает ся в том, что оксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксиды подвергают взаимодействию с хлорангидридом акриловой или а-замещенной акриловой кислоты в среде органического растворителя, например эфира, тетрагидрофу рана или диоксана, при охлаждении до температуры от - 15 до 0 С в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина или триэтиламина. Целевые продукты выделяют известными приемами, например пере гонкой.П р и м е р 1. Получение р-метакрилоилоксиэтилфосфиноксила.В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, по мещают раствор 9,65 г р-оксиэтилдиэтил-фиофиноксида в 150 лтл аосолютного эфира, 5,1 г пиридина и небольшое количество порошка меди в качестве ингибптора. Затем при непрерывном перемешивании и охлаждении реакци- Ю сппой смеси от - 10 до в 5 медленно прибавляют 6,72 г хлорангидрида метакрнловой кислоты, Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и выдерживают 2 час при постоянном перемешивании. Осадок соляно- ЗО кислого пиридина отфильтровывают, промы367113 Предмет изобретения Составитель Л. Карунина Текред Т. МироноваКорректоры: Л, Чуркинаи Г, Запорожец Редактор Т. Никольская Заказ 477/14 Изд. 11 з 1132 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, УК, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 вают эфиром, растворитель удаляют в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме в токе очищенного азота, собирают фракцию с т. кип.110 С/2 мм рт. ст.Выход продукта 11,5 г (92%) и о 1,4562; сР 1,001.Найдено, %: С 54,90; Н 9,30; Р 13,52.СН,ОзРВычислено, %: С 5500; Н 875; Р 1423.Мйп найдено 59,10; МКр вычислено 58,59, П р и м е р 2. Получение р-метакрилоилоксиэтилдифенилфосфиноксида.В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 9,1 г р-оксиэтилдифенилфосфиноксида в 150 мл абсолютного тетрагидрофурана, 3,75 г триэтиламина и небольшое количество порошка меди в качестве ингибитора. Затем при непрерывном перемешивании и охлаждении реакционной смеси от - 5 до 0 С медленно прибавляют 3,87 г хлорангидрида метакриловой кислоты, Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и выдерживают 4 час при постоянном перемешивании. Осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают, промывают абсолютным тетрагидрофураном, растворитель удаляют в вакууме. Остаток закристаллизовывается в желтоватую массу. Очистка мономера производится методом хроматографии на колонке с окисью алюминия или перекристаллизацией из смеси гек сан-бензол,Выход продукта 9,35 г (80,5%), Т. пл. 91 С.Найдено, %: С 69,21; Н 6,41, Р 10,7.С,зН 1 зОзРВычислено, %: С 68,80; Н 6,67; Р 9,89.10 Мол, вес найдено 310. Мол. вес вычислено 314. 15 1, Способ получения метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксидов, отличающийся тем, что оксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксид подвергают взаимодействию с хлорангидридом акриловой или сс-замешенной 20 акриловой кислоты в среде органическогорастворителя, например эфира, при охлаждении в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными прие мами.2. Способ по п. 1 отличающийся тем, чтоохлаждение ведут при температуре от - 15 до 0 С.