:; 1; ооозная

Сопа Соеетскик Социалистическил РеспубликЗависимое т свидетечьства ь1971 ( 1635120/23 Кл. С 07 с 6934 С 07 с 1 506 явле пием заявки Ъс присоеди Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Иинистров СССРД К 547.295.2.07.547. .473.3.07 (088.8) публиковацо 28.Х ата опубликовацу Авторызобрстеппя Г. Залицяц, В. С, Арутюняц и 1 Л. Т. Дангяцванский государственный университет Заяви ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ 1;-АЛКИЛ-уКАРБЭТОКСИ-г-ОКСИ КАПРОНОВЫХ КИСЛОТ ИЛИ у-АЛКИЛ-у-КАРБЭТОКСИ-ЬКАП РОЛАКТОНОВИзобретение относится к способам получения этиловых эфиров у-алкил-у-карбэтокси-боксикапроновых кислот или 1 г-алкил-)г-карбэтокси-б-капролактотгов, которые могут найти применение в фарвгацевтической промышленпости, а также в органическом синтезе.Известец способ получения а,у-дизаогещевггых-а-кар бэтокси-б-окси-у-капролактопов или 7,б-дггляктоцов алкил (2-метил,3-диоксибутил) малоцовых кислот, заключающийся в том, что я-зяхгещецные а-карбэтокси-у-ацетилтг-валеролактопы подвергают взаимодействию с изопропилатом алюминия и выделяют а,удизамсшецпые -карбэтокси-б-окси-г-кяпролактоны или получецную реакциоцпуго массу обрабатывают каталитическим количеством лгетафосфорцой кислоты в соотношеции 1: 0,1 - 0,15 с последующим выделением 1 г,б-дилактоцов алкил (2-хгетил,3-диоксибутил) малоновых кислот.На основе известной реакции получен ряд новых, не описанных в литературе оксикислот ц лактонов; последние могут быть использованы в парфюмерной промышленности.Предложен способ получения этиловых эгриров у-алкил-у-карбэтокси-оксикапроцовых кислот или у-алкил-у-карбэтокси-б-капролактонов, заключающийся в том, что диэтиловые эфиры и-алкил-а-ацетилглутаровых кислот подвергают селективной восстацовлепшо пзопропилатом алюминия и выделяют этиловые эфиры 1 г-алкил-у-карбэтокси-окспкапроновых кислот пзвестцымц приемамц пли полученцую реакппоцную массу обрабатыва гот каталптцческпм количеством метафосфор.цой плп фосфорной кислоты в соотношепии 1: 0,08 - 0,14 с последующим выделепием -ялкцл-каг 1 гбэток.-т-кяп 1 го,ястопов пзвсстггь . г 11)гома лг.10 11 р и м е р 1. Этплов гг эфир у-этил-кдроэтоксп-б-окспкдггрогговог кислоты.В к 1 туглодоггггуго колбу, снабженную дефлег:гдто 1)ом (40 - о 0 с.г) и цпсходяшпо холодильшгком, помещдют 25,8 я (0,1 .гго.гь) дпэтплово го эфира а-этпл-а-ггцетгглгагутяровой кислоты,200 дг,г (0го.гг) 0,5 1 рдствора пзопропилатд алюминия и 1 ОО д.г аосолютцого изопропп,гового спирта. Смесь медленно нагревают ня водяной оане тяк, чтооы процс.,одпла медлец пая перегонка образовавшегося ацетона. Поокоггчагпгп перегонкп (проба па 2,4-ди-цптрофепплгпдрязпн) усиливают агревацие и отгоняют избыток пзопропцлового спирта.К остатку после охлаждения добавляют 25 100 я размельченного льда и обрабатываютрассчптаггцым количеством 8 - 10 ого-ной серной кислоты. Органический слой отделяют, а водный экстрагпругот эфиром. Эфирые экстракт. прпсоедппягот гф, осцовцому п 1)од 1 кту, 30 промьпппот водой и сушат серцокцслым маг(55 - 60 о/о) эт,глового эфиРа -этна-т-)сс)Рб)эОксп-)-Оксикапропогой кислотнг, т. кип.122 - 124 С/1 )сп От, ст с);о 1,0581, и, 1,4570.Найдено, осе: С 59,89 Н 1,10. МК 0 6,91.С Н 9405Вычислено, о/о: С 60,00; Н 9,23. МК) 67,04,Получают также 10,5 г (35 Ъ) эгиловогоэфира т)-этил-у-карбэтокси-изонропокске)проновой кислоты,П р и мер 2, Этиловый эфир 7-бутце)-у-кар)этокси-б-оксикапроновой кислоты,Этот эфир получают аналогично из диэтилового эфира а-бутил-а-ацетилглутаровой кислоты. Выход 48 - 55%, д 4 1,0245, ии 1,4550.Найдено, о/о. С 62,38, Н 9,80. МКт) 76,26.С вЕвзОв.Вычислено, о/о: С 62,50; Н 9,70. МК) 76,30,П р и м е р 3. Этиловый эфир т-изоамил-укярбэтокси-оксикапроновой кислоты.Этот эфир получают из диэтилового эфираа-изоамил-а-ацетилглутаровой кислоты. Выход 54/о, д" 1,0146, пд 1,4553,Найдено, о/о. С 63,50; Н 9,83, МКп 80,80.С);НзоО;.Вычислено, %: С 63,57; Н 9,93. МКт) 80,92.П р и м е р 4. у-Этил)-карбэтокси-кяпролактона,Метод Л, В колбе Клайзена к аддукту реакции восстановления диэтилового эфираа-этил-а-ацетилглутаровой кислоты (см. пример 1) после обработки и удаления растворителя прпбавлгпот 1 - 1,5 г метафосфорпои," етод Б, -атил-,-карОЭОкси.г)-кяпро,. с)к Опполучают лактонизацпей чистого этилового5 эфира )-этил- )-кар)этокс)-б-оксикапроновойкислоты по методу Л, Выход лактона 92 98 г,О ТЕОРПП1 р ис р 5. 1.Бутисг-кяр)этоксп-с)-кяпрг)- ляктон.10 Выход по методу Л 56%, Б 94 о/о т, кип.138 - -142 С,1 )г,) рт, ст., с)о 1,0450, п 2 о 1,4595.Найдено о/о С 6024; Н 900 ЧК) 6334)квивялент 241 б,С з 1 вО.,Вычислено, /,: С 60,33; Н 9,09. МКп 63,34;эквивалент 242П р и м е р б. у-Изоямг)-1-карбэтокс)-6 кяпролактон.Выход по методу Л 59 осо, Б 98 о/о, т. кип.132 в 1 С/1 )сл рт. ст., с 1-о 1,0300, и" 1,4573,Найдено, %; С 65,57; 1-1 9,6. МКп 6771;эквивалент 255,8.СНаОВыч:слепо, о: С 65,60; Н 9,3. МКг) 67,96;эквивалент 256,Способ получения этиловых эфиров 7-алкпл"-карбэтоксп-оксикапроповых кислот и,и г-алкил)-карб)этокси-б-капролактонов, от.ш саюисссссл тем, что диэтиловые эфиры о,-ялкпла-ацетплглутаровых кислот подвергают селектпвному восстановлению изопропилатом ало.;синия и выделяют этиловые эфиры "1-алк)с)- у-карбэсокси 4-оксикапроновых кислот из вестными приемами или полученную реакционную массу обрабатывают каталитическим количеством метафосфорной или фосфорной кислоты в соогпошении 1:0,08 - 0,14 с последую:цпм пыиелением у-алкил-)-карбэтоксн 4- 45 кяпроляктоног, известными приемямп.