Способ получения сложных эфиров «-йодперфтормонокарбоновых кислот

322983 Союз Советских Социалистических Реслублик. Кл. с присоединениеПриоритет -аявки Государственный комит Совета Министров ССС по делам изобретений и открытийДК 547,461.07(088,8) бликовано 05.Х 1,1973. Бюллетень45 ата опубликования описания 22.11,1974.Авторы изобретения С, В, Соко Р. М, Рязанова и А, К. Анкудинов аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ -ЙОДПЕРФТОРМОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛО преимущестроводят 2 - звивающемсяхлорангидриодида. В ре- -йодперфторй формулы % рия и вен,но 4 час давле зульт монок ,1 (СР ом, что боновых одидом м натИзобретение относится к способу получения сложных эфиров -йодперфтормснокарбоновых кислот, которые используются ворганическом синтезе, в частности, в синтезетеломерных продуктов.Известен способ получения сложных эфиров в-йодперфтормонокарбоновых кислот привзаимодействии дихлорангидридов перфторкарбоновых кислот с йодидами щелочных металлов с последующим переводом получаемых хлорангидридов йодперфторкарбоновыхкислот в сложные эфиры -йодперфтормонокарбоновых кислот, Однако такой способ имеет низкий выход продукта на первой стадии,т. е. хлорангидрида йодперфтормонокарбоновой кислоты, который составляет всего 5 -20%, а также сложное выделение продуктов,т, к. температуры кипения основных компонентов реакционной смеси очень близки.Цель изобретения - разработка способа,обеспечивающего высокий выход целевогопродукта, а также легкость разделения реакционной смеси,Для этого предлагается в качестве исходных соединений использовать моноэфиры 2хлоранпидридов дикарбоновых кислот,Сущность способа заключается в тмоноэфиры хлорангидридов дикаркислот подвергают взаимодействию с йщелочного металла, например йодидо30 и калия, при температуре 150 - 200 С, Реакцию п в автоклаве при самора ии. На 1 моль моноэфира дят 1,1 - 1,6 моль сухого й те получают эфиры ю арбоновых кислот обще ,) СООК с выходом 72 - 77 П р и и е р 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью около 0,5 л загружают 100 г (0,6 моль) йодида калия, После вакуумирования автоклава в него через штуцер подают 115 г (0,4 моль) монометилового эфира хлорангидрида перфтортлутаровой кислоты. Авто. клав помещают в качающуюся печь. нагревают до 180 - 220 С и выдерживают при этой температуре около 4 час.После охлаждения удаляют образовавшуюся окись углерода, жидкие продукты отделяют от солей калия вакуумной перегонкой, нейтрализуют водным раствором бикарбоната натрия, обесцвечивают сернистокислым натрием, промывают водой, сушат прокаленным СаС, и фракционируют. Получают 105,5 г метилового эфира -йодперфтормаслянои кислоты 1 (СР,), СООСН, с выходом 74%, Т. кип. полученного продукта 49 С/10 мм, и"-" 1,3930; 64 д 1,9814. Мол. вес 332, вычисленный 336,Корректор О. Тюрина Редактоо Т, Е:;попенко Заказ 236/3 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент Найдено,: С 17,6; Р 33,4; Л 37,6; Н 0,8.Св Рв )На 02Вычислено, %. С 17,9; Р 33,9; Л 37,8; Н 0,9. П р и м е р 2. По методике, описанной в примере 1, из 90 г (О,б люль) йодистого натрия,и 114 г (О,4 моль) моноэтилового эфира хлорангидрида перфторглутаровой кислоты получают 100 г этилового эфира ц-йодперфтормасляной кислоты Л (СР) в СООС 2 Нв с выходом 72%. Т. кип, полученного продукта 54 С/10 мм, п, 1,3961; с 1 ., 1,8767. Мол. вес, 345, вычисленный 350.Найдено, /,: С 20,1; Р 32,8; 1 36,0; Н 1,2.СвРв 1 Нв 02Вычислено, %. С 20,6; Р 32,6; 1 36,3; Н 1,4.Мол. вес. 345, выч, 350.П р и м е р 3. По методике, описанной в примерах 1 и 2, из 100 г (0,6 моль) йодистого калия,и 126 г (0,38 моль) монометилового эфира хлор ангидрида перфторадипиновой 1 оислоты получают 122 г метилового эфира в-йодперфторвалериановой,кислоты - Л (СР) 4 СООСН; с выходом 77 о . Т. кип. полученного продукта 55 С/10 мм, ио 1,3859; с 12 2,0060. Мол. вес 384, выч,исленный 386.Найдено, /,: С 18,5; Р 39,1; Х 32,6; Н 0,8.,СвРвН,О,.Вычислено, %". С 18,6; Р 39,4; 1 32,4; Н 0,8.Проведение процесса указанным способом обеспечивает надежность избирательного замещения группы - СОС 1 на йод,и дает возможность проводить реакцию с высокими(72 - 77%) выходами целевых продуктов. Преимуществом метода является и то, что врезультате обмена получаются,непосредственно эфиры ц-йодперфтормонокарбоновых кис 5 лот, очистка которых не прсдставляет затруднений.йодсодержащие эфиры Л (СРг) СООТГлегко вступают в реакцию сочетания (посвязи С - Л), приводящую к эфирам высших ди 10 основных перфторкислот КООС (СР) СООКЙодэфиры способны также подвергатьсяразличным превращениям по группе - СООТГ,образуя ряд других производных в-йодперфтормонокарбоновых кислот - амиды, нитри 35 лы, амидины, фторангидриды, соли кислот.Пиролизом последних получают ранее труднодоступные йодперфтор алкены 1 (СР,)-СР - СЕ,1, Способ получения сложных эфировл-йодперфтормонокарбоновых кислот нагрева.нием йодидов щелочных металлов и произ водных дикарбоновых кислот, с последующимвыделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта,и упрощения процесса, в качестве производных дикарбоновых кислот ис С пользуют моноэфиры хлорангидридов дикарбоновых кислот.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 180 в 2 С,в автоклаве.