Способ получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса9, 10 дигидрофенантрена

фе,ОПЕИЗОБРЕТЕНИЯ 319606 Союз Советсиих Социалистичесиих РеслублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства 1 ПК С 071 9/40 С 071942Заявлено 22.1 Х.1969 ( 136700 присоединением заявки1 риоритет Комитет ло делам зобретений и открытий ори Совете Министров СССР.Х 1;1971, БюллетеньК 547,341,26118.0 (088,8) публикова Дата опубликования описания 26.1.1972 Авторынзобретени В, В, Пономарев, С, А, Голубцов, Е. А. Чернышев, В. И. Аксено и Е, ф. Бугеренкоявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ХЛОР-ФОСФА-ОКС 9,10-ДИ ГИДРОФ ЕНАНТРЕНАИзобретение относится к способу получения гетероциклических соединений с атомом фосфора в цикле, а именно 9-хлор-фосфа-окса,10-дигидрофенантрена формулыС 1 - Р - 0г-, "УЭто соединение может быть использовано как полупродукт для синтеза различных фосфорсодержащих веществ.Известен способ получения указанного соединения путем взаимодействия диметилсилоксарофенантрена с треххлористым фосфором в присутствии треххлористого алюминия при нагревании. Однако выход 9-хлор-фосфа- окса,10-дигидрофенантрена низок (20 огго), кроме того, исходный диметилсилоксарофенантрен получают в жестких условиях и с низким выходом.С целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, предлагается для получения 9-хлор-фосфа-окса,10-дигидрофенантрена о-дифенилдихлорфосфит подвергать циклизации в присутствии треххлористого алюминия в среде кипящего инертного органического растворителя, например хлорбензола, сероуглерода, с последующим выделением целевого продукта .известными приемами, Выход составляет 40 огго. Исходный о-дифенплдихлорфосфит легкополучают с выходом до 75% при нагревании смеси о-оксифенила с треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя.П р и и е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратных холодильником и трубкой для подачи азота, помещают 70 г (0,25 моль) о-дифенилдихлорфосфита и 33,5 г (0,25 лголь) 10 треххлористого алюминия в 105 г сероуглерода. Смесь кипятят 48 час, отводя хлористый водород током сухого азота. После кипячения треххлористый алюминий осаждают, прибавляя 32 г (0,25 лголь) хлорокиси фосфора, се роводород сливают и целевой продукт экстра-.гируют гептаном. Гептан удаляют на роторном испарителе, Остаток перекристаллизовывают из гептана и сушат в вакууме.Получают 18 г 9-хлор-фосфа-окса,10- 20 дигидрофенантрена в виде белых быстро расплывающихся на воздухе кристаллов.Найдено, %: С 60,8; Н 3,7; С 1 14,7; Р 12,6.СН,ОС 1 Р.Вычислено, %: С 61,43; Н 3,44; С 1 15,11;25 Р 13,2.ИК-спектр выделенного соединения полностью совпадает со спектром аналогичного соединения, полученного известным способом,П р и м е р 2. В условиях примера 1 кипя тят 12 час смесь.70 г .(0,25 хголь) о-дифенилдихлорфосфита и 33 г (0,25 лголь) треххлори319606 С 1 - Р - 0 ющи а и п. 1, отличающийся тем, чтов кипящем органическом раст. Карунина тави йцева Техред Т, Уско актор О. Кузнецов орректо Заказ 3839/5 Изд.1521 Тираж 473 ПодпиНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 ипография, пр, Сапунова, 2 стого алюминия в 200 мл гептана. Треххлористый алюминий осаждают, прибавляя хлор- окись фосфора. Осадок промывают горячим гептаном. После перекристаллизации получают 34 г 9-хлор-фосфа-окса,10-дигидрофенантрена.Пр и м е р 3, Аналогично примерам 1 и 2 нагревают (110 - 120 С) смесь 70 г (0,25 моль) о-дифенилдихлорфосфита и 33 г (0,25 моль) треххлористого алюминия в 200 мм хлорбензола. Получают 21 г 9-хлор-фосфа-окса,10-дигидрофенантрена,П р ед мет изобретения 1. Способ получения 9-хлор-фосфаа,10-дигидрофенантрена формулы тлич пособ укта икли люм аств ыдел рием 2. С роце ор.ит о-дзацииинияорителениемами.пособсс веделе. ся тем, что, с величения вых фенилдихлорфо в присутстви среде инертн при нагреван целевого про целью упрощения ода целевого просфит подвергают и треххлористого ого органического ии с последующим дукта известными