Способ получения 1, 6-диаза-2, 5, 7-триоксо-5-фосфа-4-окса-6 этил-3-метил3-замещенных бицикло(3. 2. 0)гептанов

)бнблюотвна МЬА ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУр 1 И 3980 Союз баветскик Сациалистическк Ресаублик.(51) М, Кл.- С 07 Г 9/2 присоединением заявки Ле Государственный комитет Совета Министров СССР 23) Приоритет публиковано 15.05.76, Бюллетень М 53) УДК 547,241.26118.,07 (088.8) ла делам изооретеии и открытий(71) Заявитель Казанский ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университет им, В, И. Ульянова-Л(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,6-ДИАЗА,5,7-ТРИОКСОфО СфА-0 КСА-ЭТ ИЛ-М ЕТ ИЛЗАМЕЩЕННЫХ БИЦИКЛО 3.2,0 ГЕПТАНОВтся к области фос касается способа порор- олуче- осфа- ицикИзобретение относ ганической химии и ния новых 1,6 - диаз 4 - окса - 6-этил-ме ло 3.2.0 гептанов общ1СС - Н - Р - 05 2 Г в.,где К=СООСгН 5 или Р(О) (ОСгН 5), которые могут найти применение в качестве полупродуктов элементоорганического синтеза.Известен способ получения бициклических соединений 1 - аза - 2,5-диоксо-фосфа,6-диокса 3 - замещенных бицикло 3.3.0 октанов и бицикло 3.4.0 нонанов взаимодействием адикетонов с изоционатами алииленгликольфосфористых кислот.Реакция диизоцианатов алкилфосфористой кислоты с эфирами к-кетокарбоновых и и.кетофосфоновых кислот для синтеза новых бициклических структур до сих пор не изучалась,Предлагаемый, основанный на этой реакциии способ получения новых практически полезных бициклических соединений 1,6 - диаза,5,7 - триоксо 5-фосфа-окса-этил-метил-замещенных бицикло 3.2.0 гептанов заключается во взаимодействии диизоцианата этилфосфористой кислоты с эфиром а-кетокарбоновой или с-кетофосфоновой кислоты 5 общей формулы СН;СОК, где К имеет приведенные значения, в среде инертного органического растворителя при нагревании.Обычно нагревание ведут до 40 - 45 С, а вкачестве растворителя используют хлорпстый О метилен.Процесс ведут в токе сухого азота. Для выделения целевых соединений используют известный прием - переосаждение из смеси ацетон - эфир. Выход достигает 80%.5 Целевые продукты представляют собой кристаллические вещества, растворимые в этаноле, ацетоне, хлороформе, хлористом метилене и нерастворимые в воде и эфире.Строение целевых соединений подтверждено д данными элементного анализа и данными ИКи ЯМР- Р"-спектров,Пример 1. Получение 1,6-диаза - 2,5,7 триоксо - 5 - фосфа-окса-этил- метил- карбоэтоксибицпкло 3.2.0) гептана.25 К 6,02 г (0,037 моля) диизоцпаната этилфосфористой кислоты в 5 мл метцленхлорида прибавляют по каплям 4,36 г (0,037 моля) этилового эфира пировиноградной кислоты в 5 мл метиленхлорпда прн температуре 40 - ЗО 45 С. После удаления растворителя густую ре513980 О,с ъ сф сн,Г 5СН С - М - Р - О В. )5 20 10 15 Составитель Л. Захаров Техред 3. Тарапенко 1(орректор О, Тюрина Редактор Л, Емельянова Заказ 2068/5 Изд, Мо 1533 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 акционную смесь растворяют в ацетоне и переосаждают из эфира. Получают 8,12 г (78%)1,6 - диаза - 2,5,7-триоксо-фосфа- оксаэтил - 3 - метил-З-карбоэтоксибицикло 3,2.0гептана. Т. пл, 137 С.Найдено, /,: С 38,77; Н 5,27; Р 11,61; Х10,16. Мол. вес - 269.Сзн 306 Р И 2Вычислено, о/о. С 39,13; Н 4,71; Р 11,23; Х10,14. Мол. вес 276.П р и м е р 2. Получение 1,6 - диаза,5,7 триоксо - 5 - фосфа-окса-этил- метилдиэтоксифосфонобицикло 3.2,0 гептана,К 5,4 г (0,034 моля) диизоцианата этилфосфористой кислоты в 5 мл метиленхлорида прибавляют по каплям 6,12 г (0,034 моля) этилового эфира ацетилфосфоновой кислоты в 5 млметиленхлорида при температуре 40 - 45 С втоке сухого азота. После удаления растворителя густую реакционную смесь растворяют вацетоне и переосаждают эфиром. Получают9,20 г (80/о) 1,6-диаза - 2,5,-триоксо-фосфа - 4 - окса-этил-метил-диэтоксифосфонобицикло 3,2.01 гептана. Т. пл, 61 - 63 С,Найдено, /о. С 36,19; Н 5,91; Р 19,19. Мол.вес 304,С 1 оН 1 зОтРИз. Вычислено, /о. С 36,58; Н 5,48; Р 18,71,Мол. вес 309. Формула изобретения5 1. Способ получения 1,6 - диаза,5,7-триоксо- фосфа - 4-окса - 6-этил-метил-замешенных бицикло 3,2.01 гептанов обшей форму- лы где К=СООС,Нз или Р(О) (ОСНа), о тл и ч а ю щи й с я тем, что диизоцианатэтил фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с эфиром а-кетокарбоновой или а-кетофосфоновой кислоты общей формулы СНзСОВ, где К имеет приведенные выше значения, в среде инертного органического растворителя 25 при нагревании.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что нагревание ведут до 40 - 45 С.