Способ получения перхлорированных

ОПИСАНИЕ 30328ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельстваК С 07 с 121/46С 07 с 121/74 С 07 с 121/06 Заявлено 15.Х 11.1969 ( 1384729/23-4) соединением заявкииоритет Комитет поизобретений и елам крытий К 547.239.2(088.8) Опубликовано 21.11/.1971. Бюллетень14Дата опубликования описания 9.И 1.1971 веете Министре СССР Авторыизобретения ВСЕСОЮЗНдтика,г,цБИБ/БИО;Е 1-( л,ернова и Я. Б. Ясман, Д. Симо Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательс института химических средств защиты растений аявител СОБ ПОЛУЧЕН ЦИ КЛИЧ ЕСКИХ ПЕРХЛОРИ РОВАННЫХСИ КЕТОНИТРИЛОВ 20 С, элементарн ов соответствует ИК-спектр ,пока анин происходит онной форме пособам получесоединения 2,3- -ол-она.рированных циклитературе не ый состав таких крис формуле СбС 1 гОг 1 чН, ывает, что при обезв переход от енольной к тал. н- е С ОН Изобретение относится к сния биологически активногодихлор-циан-циклопентен Способы получения перхлолических оксикетонитрилов вописаны.Предлагаемый способ заключается в том, что перхлорированный циклопентендион, содержащий дихлорметиленовую группу, например 2,3-дихлор-(дихлорметилен) - 2-циклопентен - 1,4 - дион, подвергают взаимодействию с избытком газообразного аммиака в среде ортанического растворителя.Получаемое соединение, выделяют в виде четвертичной соли с аммиаком и экстрагируют этиловым эфиром из водного кислого раствора.Полученный енол является сильной кислотой, хорошо растворяется в,воде, рН водного раствора 1,5; образует соли с аммиаком, триэтила мином, металлами,В обычных условиях енол находится в форме обводненного димера-кристаллы в виде нитей темно-вишневого цвета с молекулярным весом 500 - 520 (молекулярный вес определяют титрованием щелочью и методом криоскопии в диоксане), с т. пл. 56,5 - 58 С.В эксикаторе над СаС 1 г кристаллы, постепенно теряют свою окраску, становятся лишь слегка желтоватыми и плавятся при 118 -При наличии следов влаги равновесие пол ностью сдвигается в сторону енольной формы.Структура полученного енола доказанаэлементарным составом, ИК-спектром и окислением его азотной кислотой до дихлормалеинового ангидрида.20 Пр имер 1. 2,46 г (0,01 моль) 2,3-дихлор 5- (дихлорметилен) -2-циклопентен - 1,4 - диона растворяют в 70 мл бензола. В раствор при перемешивании механической мешалкой пропускают газообразный аммиак;в течение 25 30 мин.Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензолом, высушивают; затем растворяют в 50 мл 10%-ной соляной кислоты и экстр агируют эфиром. Объединенные эфирные 30 вытяжки сушат над СаС 1 эфир испаряют.3После испарения эфира получают 2,45 г темно-вишневых, кристаллов с т. пл. 53 - 56 С, После перекристаллизации из смеси этиловый эфир - хлороформ т, пл, 56,5 - 58 С.П р и м е р 2, 2,46 г (0,01 моль) 2,3-дихлор- (дихлорметилен) -2.циклопентен,4-диона растворяют в 100 мл хлороформа. В раствор при перемешивании механической мешалкой пропускают газообразный аммиак в течение 40 мин, Выпавший осадок обрабатывают как в примере 1,После испарения эфира получают 2,35 г темно-вишневых кристаллов с т. пл, кристаллов 54 - 56 С, После перекристаллизации из смеси этиловый эфир - хлороформ т.,пл, 57 - 58,0 С,Пример 3. 2,45 г темно-вишневых кристаллов с т, пл. 56,5 - 58,0 С выдерживают в эксикаторе до получения постоянного веса вещества, Через сутки получают 1,70 г слегка желтоватого осадка с т.,пл. 118 - 120,0 С. 301328Выход в расчете на прореагировавший циклопентендион 90/о.Определение элементарного составаСзС 1,0 зКН.5 Найдено, %: С 1 37,57; 1 ч 7,45. Мол. вес 183,4,Вычислено, /о, С 1 37,30; И 7,40. Мол. вес189,96.Предлагаемый способ позволяет получатьбиологически-активное вещество с высоким 10 выходом.Предмет изобре.тенияСпособ, получения лерхлорированных цик 15 лических оксикетонитрилов, например 2,3 дихлор.циан-циклопентан-ол - 4 - она,отличающийся тем, что, циклопентендион, содержащий дихлорметиленовую труппу, подвергают взаимодействию с избытком аммиа 20 ка в среде органического растворителя с;последующим выделением целевого продукта известными способами, Составитель Е, Дембовская Редактор Л, Г, Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор Л. А. Царькова Заказ 1918/9 Изд.808 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2