Способ получения этиловых эфиров ненасыщенных кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОбРЕТЕНИЯ Сова Соеетских Социалистических РеспубликЗависимый отЗаявлено 22 Х.1965 ( 100876623-4с присоединением заявки12 о, 21 К С 07 с иоритет -Котеитет по делает аобретеиий и открыти при Совете Миииотрое СССРУДК 547 595 2262 66 (088,8) бликовано 22.Х 11,1967, Бюллетень2 Дата опубликования описания 1.111,19 Авторыизобретения а аявитель ТИЛОВЫХ ЭФИРОВХ КИСЛОТ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ НЕНАСЫЩЕ2 Раствор 28 г (0,25 моль) 2-метилциклогексанона и 39 г (0,275 лоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 150 лтл абсолютного эфира охлаждают до 0 С без до ступа влаги при пропускании тока азота, смешивают в течение 30 мин с раствором 19,3 г (0,275 моль) этоксиацетилена в 75 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура не превышала +10 С, По окончании 10 добавления желтую реакционную смесь перемешивают 30 мин при 20 С и 30 мин при кипении, охлаждают до 0 С и смешивают с 200 мл воды, Водный слой отделяют, промывают повторно эфиром, Объединенные эфир ные растворы промывают последовательно20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Маслянистый остаток перегоняют в вакууме и получают бесцветное масло, 20 т. кип. 113 - 114 С 12 мм, по 1,4768. Ультрафиолетовый спектр поглощения имеет максимум при 221 ммк (1 одв 4,16).Полученный продукт является смесью циси транс-изомеров, которые могут быть разделены с помощью газовой хроматографии. ластифизиокза овых эфикетонов с эфиратов урах кипевыходом, ре р-ионоонона, гео изобретению оба применит алициклическим руппу в кольц етона расшильно ккетоСНСООЯ 3 щппсопцгщцпгн где К 1 - Йс - раз рые показаны в прПример 1. Этц и кл о гексил и ты,ич е замести нных прим ый эфир ксусной ели, которах.2-м етилЭтиловыи элогексилидеБесцветное мапс 1,479 о, д О,ну Данное изобретение относитсяполучения исходных веществ синтелогически активных соединений.Известен способ получения этилров ненасыщенных кислот реакциейэтоксиацстиленом в присутствиитрехфтористого бора при температния исходных веществ с высокимЭта реакция была изучена на примена, гептадиен,5-она, дегидро-Р-иранилацетона и др.Предложение согласиряст возможности спосдругим кетонам, т. е.нам, содержащим кетогСхема превращения к Иностранцыт Хаут и Дитрих Штауффа(Швейцария) фир транс-метилцикуксусной кислоты,ло, т. кип. 113 - 114/12 мм,714, Ультрафиолетовый спектр поглощения в гексане имеет максимум при 217 л 1 мк (1 одв 4,22) .Э т и л о в ы й э ф и р и, и с-м е т и л ц и клогексилиденуксусной кислоты,Бесцветное масло, т. кип. 108 - 109-С/12 мм; пр 1 1,4768; с 124 0,9676.Ультрафиолетовый спектр поглощения в гексане имеет максимум при 219 ммк (1 одв 4,13).П р и м е р 2. Э т и л о в ы й э ф и р 2-м е т и л - (4 - м е т о к с и ф е н и л) - ц и к л о г е к с и лиденуксусной кислоты.Раствор 10,9 г (0,05 лоль) 2-метил-(4-метоксифенил) -циклогексанона и 7,8 г (0,055 моль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 40 мл абсолютного эфира перемешивают без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 30 мин с раствором 3,86 г (0,055 моль) этоксиацетилена в 25 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура не превышала 10 С. По окончании добавления оранжево-красную реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре и 1,5 час при кипении, охлаждают до 0 С и смешивают с водой. Всю жидкость переносят в делительную воронку, смывая в нее остатки, отделяют воду и повторно промывают эфиром, Эфирные растворы последовательно промывают 200/,- ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Остаток очищают хроматографией на 550 г окиси алюминия. С адсорбента продукт вымывают петролейным эфиром и смесью петролейного эфира с бензолом (3: 1). Получают бесцветное масло, самопроизвольно кристаллизирующееся, После перекристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные листочки, т. пл. 62 - 64 С.Ультрафиолетовый спектр поглощения имеет максимум при 223,5; 276 и 282,5 ммк (1 одв 4,43; 3,24 или 3,16).Пример 3. Этиловый эфир 1,1-диметил - 3- метокситетр алиденуксусной кислоты.Раствор 61,25 г (0,3 моль) 1,1-диметил. метокситетралонаи 46,9 г (0,33 моль) эфирата трехфтористого бора в 240 мл абсолютного эфира смешивают с раствором 1,3 г (0,33 моль) этоксиацетилена в 140 мл абсолютного эфира без доступа влаги при пропускании тока азота при температуре 0 - 5 С в течение 45 мин. Продукт реакции, имеющий темную окраску, нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают до 20 С, смешивают с 12 г (0,17 моль) этоксиацетилена в 50 мл абсолютного эфира и нагревают 6 час с обратным холодильником. Затем снова охлаждают до 0 С, смешивают с 200 мл воды, водный слой отделяют и экстрагируют эфиром, Объединенные эфирные растворы промы. вают последовательно 20%-ным раствором ацетата натрия и водой, высушивают сульфа 207827 5 10 15 20 25 30 З 5 40 45 50 55 60 65 4том натрия и упаривают. Темный, вязкий остаток перегоняют в глубоком вакууме при остаточном давлении 0,01 им рт. ст; промежуточная фракция с т. кип, 93 - 96 С образует после кристаллизации исходный материал. Основная фракция, перегоняющаяся в глубоком вакууме при 125 - 130 С и повторно пер егнанна я в глубоком вакууме, представляет собой желтое, вязкое масло с т, кип. 122 - 124 С/0,01 мм, п 1,5483.Ультрафиолетовый спектр поглощения имеет максимум при 219; 272,5 и 280,6 ммк (1 одв 4,45; 3,45 или 3,46).Пример 4. Этиловый эфир борнил и д е н-у к с у с н о й к и с л о т ы.Раствор 22,8 г (0,15 моль)+/ - камфоры и 15,6 г (0,11 моль) перегнанного эфирата трехфтористого бора в 100 мл абсолютного эфира смешивают без доступа влаги при пропускании тока азота при температуре минус 10 С в течение 1 час с добавляемым по каплям раствором 7,0 г (0,1 моль) этоксиацетилена, растворенного в 50 мл абсолютного эфира. По окончании добавления нагревают реакционную смесь в течение б час с обратным холодильником, охлаждают до 0 С и смешивают с водой. Водный слой отделяют и промывают повторно эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают последовательно 20%- ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают в вакууме. Избыток камфоры удаляют из остатка посредством возгонки, осуществляемой в глубоком вакууме, Остающееся темно-коричневое масло перегоняют в глубоком вакууме и получают бесцветное масло, т. кип. 81 - 83 С/0,03 лм, п 1,4928; а 1 - 90,2 +. 2 (с 1,06; абсолютный этанол) .Ультрафиолетовый спектр поглощения имеет максимум при 227 люмк (1 одг 4,16).Пример 5. Этиловый эфир п-ментилиден-уксусной кислоты,К раствору 15,4 г (0,1 моль) ментона и 8,52 (0,06 моль) свежеперегнанного диэтилэфирата трехфтористого бора в 50 мл абсолютного эфира добавляют по каплям в течение 1 час без доступа влаги при пропускании тока азота и температуре минус 15 С раствор 3,5 г (0,05 моль) этоксиацетилена в 25 мл абсолютного эфира. По окончании добавления желтый раствор перемешивают без охлаждения, причем он постепенно приобретает красную окраску. Через 1 - 1,5 час раствор охлаждают до 0 С, смешивают с водой и отделяют водный слой, который промываютэфиром. Объединенные эфирные растворы промывают последовательно 20 О/,-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают в вакууме. Маслянистый остаток перегоняют в вакууме водоструйного насоса и получают бесцветное масло, т, кип, 135 - 137 С/12 мм; п 2 1,4771.Ультрафиолетовый спектр поглощения име. ет максимум при 224,5 ммк (1 одв 4,14), 2078275 10 15 20 25 П ример 6. Этиловый эфир 3+а цетокси,4,14 - дезметилкассеновойкислоты (рацемический).К раствору 2,78 г (10 ммоль) 1,4,4 а,4 б,5,6,7,8,8 а,9,10,10 а-додекагидро 7-ацетоксиб-метил- (ЗН) -фенантронаи 2,12 г (15 ммоль)свежеперегнанного эфирата трехфтористогобора в 50 мл абсолютного эфира добавляютпорциями без доступа влаги при охлаждениильдом в течение 10 мин раствор 1,05 г(15 ммоль) этоксиацетилена в 10 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С. По окончании добавления оранжево-красную реакционную смесь перемешивают 2,5 час при температуре кипения, затем охлаждают до 0 С исмешивают с ледяной водой. Реакционнуюсмесь экстрагируют обычным способом, экстракт промывают последовательно 20%-нымраствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают,Остаток кристаллизуют из смеси эфира с петролейным эфиром и получают бесцветные листочки, т, пл. 104 - 107 С, Из маточного раствора можно выделить дополнительное количество вещества хроматографией на гелекремнекислоты с последующим вымываниемоензолом,Ультрафиолетовый спектр имеет максимуми ри 223 ммк (1 оцв 4,24) .Пример 7, Этиловый эфир 3-р-ацетокси-де з м ет ил- э пика с сен овой кислоты (рацемический).Раствор 1,17 г (4 ммоль) 1,4,4 а,4 б,5,6,7,8,8 а,10,10 а - додекагидро,4 б-диметил - (ЗН) - фенантронаи 0,85 г (6 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 20 млабсолютного эфира смешивают без доступавлаги при охлаждении льдом в течение 10 минотдельными порциями с раствором 0,42(6 ммоль) этоксиацетилена в 5 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С. По окончании добавления перемешивают реакционнуюсмесь 45 мин при температуре кипения, охлаждают до 0 С, смешивают с ледяной водойи экстрагируют хлористым метиленом, Органический слой промывают последовательно20%-ным раствором уксуснокислого натрия иводой, затем высушивают сернокислым натрием и упаривают, Для очистки остаток хроматографируют на 60-кратном количестве гелякремнекислоты. Вымывают бензолом и послекристаллизации продукта из смеси эфира спетролейным эфиром получают тонкие бесцветные призмы, т. пл. 101 - 102 С.Ультрафиолетовый спектр имеет максимумпри 223,5 ммк (оде 4,21),Прим ер 8. Этиловый эфир 3+а цетокси-дез метилдегидр о-м етилкассеновой кислоты (рацемичес й),Раствор 20,8 г (68,3 ммоль) 1,4,4 а,4 б,5,6,7,8,8 а,9-декагидро- ацетокси - 1,1,4 б-триметил(ЗН)-фенантронаи 14,5 г (120 ммоль) све 30 35 40 45 50 55 б 0 б 5 жеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 340 мл абсолютного эфира смешивают отдельными порциями с раствором 4,7 г (68,3 ммоль) этоксиацстилена в 70 мл эфира без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 20 мин с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С. После перемешивания в течение 45 - 90 мин при температуре кипения добавляют по каплям 2,35 г (38 ммоль) этоксиацетилена, растворенного в 20 мл абсолютного эфира. Через 2,5 час реакционную смесь охлаждают до 0 С, смешивают с ледяной водой и экстрагируют хлори. стым метиленом. Органический слой промывают последовательно 20 о,-ным раствором уксуснокислого натрия и вочой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Из остатка после очистки активпрованным углем полчают мелкие, бесцветные листочки, т. пл.129 - 131 С. Из маточного раствора можно получить дополнительное количество вещества хроматографией на геле кремнекислоты с по. следующим вымыванием смесью бензола с петролейным эфиром (9: 1).Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 221 ммк (оде 4,25). Пример 9. Этиловый эфир 3-р-а цетокси 4(4-дев метил - 14- м ети л к а ссеновой кислоты (рацемической).Раствор 3,22 г (10.5 ммоль) 1,4,4 а,46,5,6,7, 8.8 а,9.10.10 а-додекаги дро - 7 - ацетоксп.1,4 бтоиметил- (ЗН) -фенантрона, т. пл, 144 - 146 С, п 2,23 г (5,7 ммоль) свежеперегнанного эфирата тоехфтористого бора в 60 мл абсолютного эфира смешивают без доступа влаги пои охлаждении льдом отдельными порциями в течение 10 мин с раствооом 1,11 г (15,7 ммоль) ацетоксиацетилена в О мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температуоа оеакпионноп смеси не поднималась вьппе 10 С. Оранжево-красныи раствор перемешивают 30 мин при 0 С, затем при температуре кипения. Через 1,5 час охлаждают в ледяной бане, смепшвают с раствором 0,37 г (5,3 ммоль) этоксиацетилена в 2 мл абсолютного эфира и перемешивают с ледяной водой, Реакпионную смесь экстоагируют хлористым метиленом. органический слой промывают последовательно 20%-ным раствором уксусно- кислого натрия и водой, высушивают серно- кислым натрием и упаривают.Для очистки остаток хроматографпруют на 40-кратном количестве геля кремнекислоты, вымывают смесгпо бензола с петролейным эфиром (9: 11, перекоисталлизовывают из смеси эфира с петролейным эфиром. Получают мелкие бесцветные листочки с т. пл. 120 - 121 С.Ультоафиолетовый спектр имеет максимум при 222 ммк (оое 4,20).П р и м е р 10. Э т и л о в ы й э ф и р 3-рацето к сидез м ет ил -14- м етил - 8- эпика ссеновой кислоты (рацемический),5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 б 5 К раствору 1,14 г (3,7 ммоль) 1,4,4 а,46,5,6, 7,8,8 а,10,10 а-декагидро - 7 - ацетокси - 1,1,46- триметил-(ЗН) -фенантрона, т. пл. 77 - 79 С, и 0,79 г (5,6 ммоль) свеяеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 25 мл абсолютного этанола прибавляют по каплям в отсутствии влаги при охлаждении льдом в течение 5 мин раствор 0,36 г (5,7 лмоль) этоксиацетилена в 3 мл абсолютного эфира. Оранжево-красный раствор перемешивают 30 мин при 0 С, затем при температуре кипения. Через 1,5 час охлаждают в бане со льдом, смешивают с раствором 0,12 г этоксиацетилена в 2 мл абсолютного эфира и перемешивают 1 час при нагревании с обратным холодильником. Затем охлаждают и смешивают с ледяной водой. Реакционную смесь экстрагируют хлористым метиленом, органический слой промывают 20% ным раствором уксуснокислого натрия и во. дой, высушивают над сернокислым натрием и упаривают.Для очистки остаток хроматографируют на 60-кратном количестве геля кремнекислоты и вымывают смесь бензола с петролейным эфиром (8: 2), Кристаллизацией из смеси эфира с петролейным эфиром получают бесцветные кристаллы, т. пл. 103 - 104 С.Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223 ммк (1 оде 4,15).Пример 11. Этиловый эфир 3-6- а ц ето кс и- дезм етилкассеновой кислоты (рацемический).Раствор 3,06 г (10 ммоль) 1,4,4 а,46,5,6,7,8, Яа,9,10,10 а-додекагидро - 7 - ацетокси - 46,8,8- триметил - (ЗН) - фенантрона - 2 и 1,7 г (12 ммоль) свеяеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 50 мл абсолютного эфира смешивают отдельными порциями в отсутствии влаги при охлаждении льдом в течение 10 яин с раствором 1,05 г (15 ммоль) этоксиацетилена в 15 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С, По окончании добавления реакционную смесь перемешивают в течение 45 мин при 20 С и затем 1,5 час при температуре кипения, затем охлаждают до 0 С, смешивают с ледяной водой и экстрагируют хлористым метиленом. Органический слой промывают последовательно 20%-ным раствором уксусно кислого натрия и водой, высушивают серно- кислым натрием и упаривают. Из остатка кристаллизацией из смеси эфира с петролейным эфиром получают смесь изомеров с т. пл.116 - 135. Дополнительные количества вещества получают хроматографией маточных растворов на геле кремнекислоты и вымыванием смесью бензола с петролейным эфиром (7: 3),Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223,5 ммк (1 оде 4,23).Пример 12. Этиловый эфир 3+ацет о к с и-э п и к а с с е н о в о й к и с л о т ы (р а ц е мический).Раствор 1,60 г (5 ммоль) 1,4,4 а,46,5,6,7,8, 8 а,9,10,10 а-додскагидро- ацетокси - 1,46,8,8- тетраметил-(ЗН) -фенантрона и 1,06 г(7,5 мл,оль) свеяеперегнанного эфирата трехфтористого бора в ЗО мл абсолютного эфира добавляют отдельными порциями в отсутствии влаги при охлаждении льдом к раствору 0,525 г (7,5 ммоль) этоксиацетилена в 6 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10 С. По окончании добавления реакционнук) смесь перемешивают 2,5 час при нагревании с обратным холодильником, охлаждают до 0 С, смешива,от оранжево-красную реакционную смесь с ледяной водой и экстрагируют хлористым метиленом, Органический слой последовательно промывают 20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают, Хроматографией на геле кремнекислоты с последующим вымыванием смесью бензола с петролсйным эфиром (9: 1) и кристаллизацией из петролейного эфира получают тонкие, бесцветные иглы с т. пл. 118 - 119 С,Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223 ммк (1 од"е 4,21).Пример 13. Этиловый эфир 3+ ацетокси-дегидр о- м етил ка ссеновой кислоты (рацемический).Раствор 6,65 г (20 ммоль) 1,4,4 а,46,5,6,7,8, 8 а,9-декагидро-ацетокси,1,46,8,8 - пентаметил-(ЗН)-фенантрона 2 и 4,26 г (30 ммоль) свежеперегна нного эфи рата трехфтор истого оора в 100 мл абсолютного эфира смешиваюг без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 15 мин с раствором 2,1 г (30 ммоль) этоксиацетилена в 15 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура не превышала 10 С. Оранжево-красный раствор перемешивают 30 мин при 0 С, затем при кипении, Через 1,5 час охлаждают. добавляют 1,4 г (20 ммоль) этоксиацетилена в 10 мл абсолютного эфира и кипятят 1 час, Смесь охлаждают до 0 С, смешивают с ледяной во. дой и экстрагируют хлористым метиленом.Органический слой промывают последовательно 20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают.Кристаллизацией из смеси эфира с петролейным эфиром получают бесцветные призмь с т, пл. 124 - 126 С. Дополнительные количества вещества выделяют из маточного раствора хроматографией с последующим вымыванием смесью бензола с петролейным эфиром (8: 2).Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 221 ммк (1 одв 4.,24).Пример 14, Этиловый эфир 3-р-ацеток-метил кассеновой кислоты (рацемический).Раствор 3,8 г (11,3 ммоль) 1,4,4 а,46,5,6,7,8, 8 а,9,10,10 а-додекагидро-ацетокси - 1,1,46,8,8- пентаметил-(ЗН) -фенантрона - 2 и 2,41 г (17 ммоль) свеяеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 70 мл абсолютного эфира перемешивают в отсутствии влаги при охлаждении льдом в течение 10 мин с раствором207827 10 1,19 г (17 ммоль) этоксиацетилена в 10 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10 С.Оранжево-красный раствор перемешивают снацала 30 мин без охлаждения, кипятят 1,5 час, охлаждают, смешивают с раствором 0,38 г (5,7 ммоль) этоксиацетилена в 4 мл абсолютного эфира и нагревают 1 час с обратным холодильником. После охлаждения смешивают с ледяной водой и реакционную смесь экстрагируют хлористым метиленом, Органический слой последовательно промывают 20-ным раствором уксуснокислого натрия, затем водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Кристаллизацией из смеси эфира с петролейным эфиром полу- чают тонкие, бесцветные иглы с т. пл, 153 - 155 С. После хроматографии на геле кремне- кислоты и вымывания смесью бензола с петролейным эфиром (7: 3) из маточного раствора выделяют дополнительные количества вещества,Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223 ммк (оде 4,21). Пример 15. Этиловый эфир 22-диметил - 4- (4-а ц е т о к с и ц и к л о г е к с и л)- цикл огексил иденуксусно й кисл о.ты.Раствор 2,26 г (8,5 ммоль) 2,2-диметил(4-ацетоксициклогексил) - циклогексанона и1,8 г (12,7 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 50 мл абсолютногоэфира смешивают без доступа влаги при ох.лаждении льдом в течение 5 мии с раствором0,9 г (13 ммоль) этоксиацетилена в 8 мл аб.солютного эфира таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала10 С. Оранжево-красный раствор перемеши.вают, сначала ЗО мин при 0 С, затем при температуре кипения. Через 1,5 час охлаждаюгв ледяной баче, смешивают с раствором 0,28 г(4 ммоль) этоксияцетилена в 2 мл абсолютного эфира ц перемешивают еще 1 час притемпературе кипения. Далее охлаждают исмешивают с ледяной водой. Реакционну осмесь экстрагируют эфиром, органическийслой промывают последовательно 20/,-нымраствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают серчокислым натрием и упариваюг.Для очистки сырой продукт хроматографируют на 60-кратном количестве геля кремнекислоть 1 и вымывают смесью бензола с петролейным эфиром ,7: 3). Бесцветное масло,Ультрафиолетовый спектр имеет максимумпри 220 ммк (1 оов 4,0,2).Пример 16. Этиловый эфир 4-(3,3- диметил - 4-ацетоксициклогексил)- диклогексилиденуксусной кислогы,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Раствор 4,80 г(18 ммоль) 4- (3,3-диметил- ацетоксцциклогексил) -ццклогексанона и 3,8 г (27 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфторцстого бора в 100 мл абсолютного эфира смешвают без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 10 мин с раствором 1,9 г (27 ммоль) этоксияцетилена в 10 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С. Оранжево- красный раствор перемешивают 30 мин при 0 С, затем при температуре кипения. Через 1,5 час охлаждают в ледяной бане. смешивают с раствором 0,63 г (9 ммоль) этоксиацетиленя в 3 мл абсолютного эфира и перемешивают 1 час при температуре кипения. Затем охлаждают и смешивают с ледяной водой. Реакционную смесь экстрагируют эфиром, органический слой промывают последовательно 20/с-ным раствором уксуснокпслого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают,Для очистки масло хроматографируют на 60-кратном количестве геля кремнекислоты и вымывают смесью бензола с петролейным эфиром (1: 1). Бесцветное масло. Предмет изобретения Способ получения этцловых эфиров ненасыщенных кислот путем взаимодействия кетона с этоксцацетиленом в присутствии эфирата трехфторнстого бора при температуре 0 - 50 С, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения физиологически активных соединений, в качестве кетона применяют 2-метилццклогексанон, 2-метцл- (4-метоксифенил) - ццклогексанон;1,1-диметцл-метокситетралон; (+) - камфору; ментон; 1,4,4 а,4 р,5,68,8 а,9,10,10 а-декап 1 дро-яцетоксц"; - метил (ЗН) фенантрон;1,4 АаА 6,5,68,8 а,9,10,10 а - додекагидро,4 р, дцметил (ЗН) фенантрон; 1,4,4 а,4 р,5,6,7,8,8 а,9- декагидро-ацетокси - 1,1,4 р - триметил (ЗН) фенантрон;1 ААаЯ,5,б8,8,а,9,10,10 а-додекягидро - 7- яцетоксц,1,4 р-трцметил- (ЗН) -фенантрон;1.,4,4 а,5,6,7,8,8 а,9,10,10 а - декагидро-ацетоксц,1,4 р-триметил- (ЗН) -фенантрон;1,4,4 а,46,5,6,7,8,8 а,9,10,10 а - додекягидро- яцетокси-ч (.,8,8-триметил- (ЗН) -фенантрон;1,4,4 а,5,6,7,8,8 а,9,10,10 а- додекя гидро-ацетоксиАр,8,8-тетраметил-З (Н) -фснантрон;1,4,4 а,413,5,6,7,8,8 а,9- дскагидро -7- ацетокси,1,46,8,8-пен гаметпл- (ЗН) фенантрон;1,4 Аа,4 р,5,6,7,8,8 а,9,10,10 а - додекягидро- ацетокси - 1,1,4 р,88 - пентаметил-(ЗН)фенантрон;2,2 - диметил - 4 - (4-ацетоксициклогексил)- пцклогексанон;4-(3,3-диметил- ацетоксигексил) - циклогексянон.