Способ получения никотиновой кислоты

(23) Приоритет - (43) Опубликован Государственнык комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий 5.03,76, Бюллетень) Д опублик и я о пи са н ця 14.06 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКОТИН СЛОТЫ 0(22) Заявлено 04.09.69 (2 Известен способ получения никотицовоц кислоты путем окислительного аммонолиза 2-метил-этилпиридина с последующим гидролизом и декарбоксилированием образовавшегося динитрила изоцинхомероновой кислоты и выделением целевого продукта обычными приемами.Выход кислоты составляет 38 - 48% .С целью повышения выхода целевого продукта 2(5)-алкенильные производные пиридина подвергают окислительному аммонолизу. Образовавшийся при этом динитрил изоцинхомероновой кислоты гидролизуют и декарбоксилирую 1 г, Целевой продукт выделяют известным.способом.Выход никотиновой кислоты по предложенному способу составляет 43 - 63%.Реакционная способность винильной группы 2(5)-алкенильных производных пиридина приводит к повышению выхода целевого про. дукта,П р и м е р 1. Окислительный аммонолиз 2-метил-винилпиридина проводят в реакторе проточного типа с реакционной трубкой из нержавеющей стали. Внутренний диаметр трубки 22 мм, длина 1,100 мм. Реакционная трубка заполнена зернами катализатора из сплава 29,3% двуокиси олова и 70,7% пятиокиси ванадия. Скорость подачи 2-метил- винилпиридина 11,8 г, воздуха 1500 л, аммиака 40 г на 1 л катализатора в час. Температура процесса 390 С. Всего подают 14,7 г 2-метцл-зцнцлпиридица. Получают 9,08 г динцтрила цзоцццхомероцовой кислоты. Выход составляет 57% от теоретически возможного цз расчета ца пропущенный 2-метцл-вццилпиридцн. После перекрцсталлизаццц из спирта дцнцтрил изоццнхомероновой кислоты плавится прц 112 С,Найдено, %: С 65,21; 65,34; Н 2,76%; 2,64; М 32,58; 32,66.СтНД.Вычислено, %: С 65,12; Н 2,32; Х 32,56.5 г полученного продукта помещают в автоклав, добавляют 280 мл 2,7%-ного водного раствора аммиака. Температура реакции 265 С, продолжительность опыта 2 час.Охлажденную реакционную 1 жидкость анализируют на осциллографическом полярографе П 0-5122, модель 02 - АЦЛА. В качестве полярографического фона используют 0,1 н. раствор ХН 4 С 1, рНсоздают раствором соляной кислоты. Потенциал полуволны никотиновой кислоты прц этих условиях равен 1,61 в. Анализируемый раствор содержит 4,25 г никотиновой кислоты, что составляет 89% в расчете на взятый 2,5-дицианпиридин, и 0,291 г пиридцна, выход которого в расчете на взятый динитрцл цзоццнхомероцовой кислоты составляет 9,5%289731 Формула изобретения Составитель И, Бочарова Техред 3. Тараиеико Редактор Н. Вирко Корректор В. Гутман Заказ 563/815 Изд. Ко 257 Тираж 676 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушскаи наб д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент Для выделения никотиновой кислоты в чистом виде часть реакционной жидкости (20 лл) обрабатывают в течение 2 час водяным паром, При этом отделяются летучие примеси (аммиак, пиридин). Затем жидкость выдерживаниет с активированным углем при температуре 80 - -85 С в течение 40 иия и упаривают досуха. Остаток, представляющий собой никотинат аммония, нагревают в течение 2 час при 150 С в слаоом токе воздуха,Получают 0,294 г никотиновой кислоты с т. пл. 235 - 236 С (по литературным данным т, пл. 235,2 С) и коэффициентом нейтрализации 122,78 (теоретический коэффициент нейтрализации 123,11). В расчете на взятый динитрил изоцинхомероновой кислоты выход никотиновой кислоты составляет 86,2%.П р и м е р 2. Окпслительный аммополиз 2- метил-винилпиридипа проводят в реакторе, описанном в примере 1, в присутствии катализатора - плавленного ванадата титана (18% Т 10 и 82% ЧО 5). Скорость подачи 2- метил-винилпиридина 23,5 г, воздуха 2800 л, аммиака 120 г на 1 л катализатора в час. Температура процесса 370 С, продолжительность 10 час. Подают 29,5 г 2-метил-винилпиридина. Получают 21,8 г динитрила изоцинхомероновой кислоты, что составляет 68,2% в расчете на поданный 2-метпл-випилпиридин.16 г 2,5-дицианпиридина помещас 1 г в автоклав, добавляют 896 лл 2,74-ного водного раствора аммиака, Температура реакции 265 С, продолжительность 2,5 час. Полярографический анализ реакционной жидкости показывает наличие 13,12 г никотиновой кислоты (86% в пересчете на взятый 2,5-дицианпиридин) и 1,16 г пиридина (11,8/о в расчете на взятый динитрил изоцинхомероновой кислоты).Из 40 лл реакционной жидкости по мето.дике, описанной в примере 1, получают 6 0,578 г никотиновой кислоты с т. пл. 234 -236 С и коэффициентом нейтрализации 122,8, Выход ее составляет 84,9% в расчете на взятый 2,5-дицианпиридин.П р и м е р 3. Окислительный аммонолиз 10 2-винил-этилпиридина проводят в реакторе.,описанном в примере 1, в присутствии смешанного ванадиево-титанового катализатора (соотношение Ъ,05. Т 1 О, = 1:8), Скорость подачи 2-винил-этилпиридина 42 г, воздуха 16 3000 л, аммиака 150 г па 1 л катализаторав час. Температура процесса 365 С.Всего подают 36 г 2-винил-этилпиридина. Получают 19,3 г 2,5-дицианпиридина, выход которого составляет 55,3% из расчета на 20 поданный 2-винил-этилпиридин, Из 19 г2,5-дпцианпиридина по методике, описанной в примере 1, получают 16,15 г никотиновой кислоты с т, пл. 234 - 235,5 С. Выход никотиновой кислоты составляет 89,1% в расчете на 26 взятый 2,5-дицианпиридин. Способ получения никотиновой кислоты путем окислительного аммонолиза производных пиридина, последующего гидролиза и декарбоксплирования образовавшегося при этом динитрила изоцинхомероновой кислоты и выделения целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повы. шения выхода целевого продукта в качествепроизводных пиридина используют его 2(5) - алкенильные производные,