Способ получения алифатических карбоновых кислот

О П И С А Н И Е (и)549458ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических(23) итет йсуларствеииыи комите Совета Миицстрсв СССР по лелем изобретенийи открытий 43) Опубликовано 05.03.77. Бюллетень945) Дата опубликования описания 15.04.77 547.29,0 (088.8)(54) СПОСОЛИфАТИЧЕСКИХ К ПОЛУЧЕНИЯРБОНОВЫХ КИСЛОТ С целью повышения выхода целевого продукта предлагается взаимодействие двуокиси углерода с алюминийтриалкилом (карбоксилирование) вести в присутствии алифатического триалкиламина, взятого преимущественно в количестве 90 - 110 мол. % в расчете на исходный алюминийтриалкил, при нагревании от 150 до 250 С в автоклаве. Процесс целесообразно вести в среде инертного органи ческого растворителя, например н-парафина,циклического насыщенного или ароматического углеводорода, серного эфира. Используемый амин может быть регенерирован и вновь использован. П р и м е р 1, 25 г триоктилал 100 мл декана и 100 мл эфира и 6,9 амина загружают в автоклав емкос охлажденный до - 70 С, насыщают лекислым газом, нагревают в тече при 220 в 2 С (давление увелич 200 ати), охлаждают, выгружают ную массу и отгоняют триэтиламин р астворитель. Остаток разлагают серной кислотой, экстрагируют эфи батывают 10% -ным раствором ще кисляют и обрабатывают эфиром. рпванпя эфира получают 2 б,4 г (82 поновей кислоты, т. кнп. 157 в 1 но ,4327 (по литературным да Руо 1 л Основнымлучения алифявляется сравбоновых кислминийтриалки недостатком этого способа поатнческих кагбоновых кислот нительно невысокий выход карот в расчете на исходный алют (не более 50 - б 0%). Изобретение относится к получению алифатических карбоновых кислот линейного строения, которые находят применение в производстве натриевых и калиевых мыл различного назначения (шампуни), пластификаторов, смазок, литейного крепителя, алкилоамидов, резинотехнических изделий и др. продуктов. Для получения высших карбоновых кислот используют обычно окисление парафинов, спиртов или олефинов, а также карбоксилирование и карбонилирование олефинов, Характерной особенностью этих процессов является либо применение высоко агрессивных реагентов, требующих высокостойких дорогостоящих материалов, либо невозможность получения прямоцепочечных кислот одинакового строения.Известен также способ получения карбоновых кислот из алюминийтриалкилов и двуокиси углерода нагреванием в автоклаве под давлением при 150 - 250 С с последующим выделением карбоновых кислот путем разложения алюминийорганического комплекса разбавленной серной кислотой. юминия вг триэтилтью 0,5 л, смесь угние 4 час ивается до реакцион(б,55 г) и 10%-ной ром, обралочи, подПосле упа- %) пелар- С/30 мм; иным поео549458 Формула изобретения Составитель И. Юдинцева Техред Н. Сметанина Редактор Т, Шарганова Корректор В. Гутман Заказ 208/504 Изд. Мг 442 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил, пред, Патент 1,4330). Выход пеларгоновой кислоты, получаемой известным способом, только 60% .П р и м е р 2. 29,8 г триизобутилалюминия в 200 мл декана и 26 г трибутиламина загружают в охлажденный до - 70 С автоклав, насыщают углекислым газом и нагревают автоклав 4 час при 225 - 245 С, Максимальное давление 190 атм. После обработки аналогично примеру 1 получают 37 г изовалериановой кислоты (80,5 о/,), т. кип. 93 - 95 С/33 мм; и 1,4028, т. пл, анилида 109 С (по литературным данным т. пл. 109 - 110 С),Пример 3. В автоклав емкостью 0,5 л загружают 55,6 г триэтилалюминия в 100 мл гептана и насыщают этиленом до давления 45 атм. Смесь нагревают до 120 - 130 С, пока давление этилена не упадет почти до пуля. Получают смесь высших алюминийтриалкилов, содержащую (мол. /,): С, 1,75; С 4 7,35; Св 15,05; Св 19,95; С 1 о 20; С 12 16,03; С 14 9,97; С 1 е 6 О; С 1 в 30; Сао 1 3; С 22 О 5; С 4 и выше 0,3 Кер = С 1 в. Охлажденную реакционную массу разбавляют 200 мл гептана и 80 мл эфира, добавляют к ней 50 г триэтиламина и переносят в автоклав емкостью 1 л, охлажденный до - 70 С. Смесь насыщают углекпслым газом и нагревают при 200 - 220 С в течение 3,5 час. После обычной обработки получают 226 г смеси карбоновых кислот (82%),При фракционировании в вакууме получают 2 г пропионовой кислоты, т. кип, 60,5 - 62 С/30 мин, пв 1,3860; 7,9 г валериановой кислоты, т. кип. 105 - 106,5 С/31 мм, ио 1,4084; 21 г энантовой кислоты, т. кип. 131 - 133 С/31 мм, и о 1,4220; 36 г пеларгоновой кислоты, т, кип, 157 в 1 С/30 мм, и" 1,4328;44 г ундекановой кислоты, т. кип. 176,5 - 178 С/30 мм, и -" 1,4295; 42 г тридекановой кислоты, т. кип. 179 в 1 С/10 мм, т, пл. 49 - 50 С, и 72,5 г высших кислот.15 1. Способ получения алифатических карбоновых кислот путем карбоксилирования 20 алюминийтриалкилов при нагревании от 150до 250 С в автоклаве, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии алифатического триалкиламина.25 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что триалкиламины используют в количестве 90 в 1 мол, % относительно исходного алюминийтриалкила.