Способ получения ароматических и пиридинкарбоновых кислот

(51) М. Кл.С 07 С 63/32С 07 С 63/04С 07 П 213/55С 07 С 51/00 Государственный комитет СССР ио делам изобретеиий и открытий(72) Авторы изобретения Б,В,Суворов, В.А.Яковлев, В,С.Кудинова, ЭМ.Гусейнов,С.Н,Головко, О,П.Хлебников, С.А,Айтжанова; И.Й.Строгановаи Л,А.ИгумновалаИнститут химических наук АН Казахской ССР, Всесоюзднйй:,анаучно-исследовательский витаминный институт Мцииртерствамедидиноаоа промнмленнооеи СССР и Карагаиднноадяметаллургический комбинат(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ И ПИРИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к улучшенному способу получения ароматических и пиридинкарбоновых кислот, которые находят применение в синтезе полимеров и биологически активных соедине ний.Известен способ получения ароматических и пиридинкарбоновых кислот путем термического разложения их аммонийных солей в токе инертного га а 0 за (1) и )2. Недостатком известного способа является сопровождающая его реакция образования побочных продуктов (амидов и нитрилов), а также осмоление и декарбоксилирование кис лот, что снижает выход и качество целевого продукта и требует дополнительной очистки получаемых кислот,Целью изобретения является полу чение ароматических и пиридинкарбоновых кислот способом, исключающим образование побочных продуктов, с высоким выходом и качеством целевого25 продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения арома" тических и.пиридинкарбоновых кислот путем разложения их аммонийных со.лей, заключающимся в том, что процесс проводят в присутствии воды втоке инертного газа.Процесс предпочтительно проводятв присутствии паров воды в токе инертного газа в вакууме,Отличительными признаками способаявляется проведение процесса в присутствии воды для предотвращения образования побочных продуктов осмоления и декарбоксилирования кислот.Выход соответствующих кислот составляет 96-100,. П р и м е р 1. 10,00 г аммонийной соли тримезиновой кислоты помещают в круглодонную колбу, снабженную термометром, капилляром для ввода газа и прямым холодильником, соединенным с приемником, Азот из баллона перед подачей в систему проходит через склянку, наполненную водой, В системе создают вакуум (остаточное давление 15 мм рт,ст.), после чего включают обогрев и температуру наружной бани поднимают до150 С. Опыт продолжают при постоянной температуре в течение б ч, непрерывно подавая в колбу азот и водув виде пара,со скоростью 5,0 г/ч,В результате получают 7,80 г тримезиновой кислоты, что составляет642292 30 Формула изобретения 60ЦНИИНИ Заказ 7689/23 Тираж 512 Подписное Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул,Проектная,4 97,0 от теоретически вычисленного.Эквивалент нейтрализации кислоты70,05.П р и м е р 2, 10,00 г аммонийной соли 3,4-имидобензойной кислотыподвергают термическому дезаминированию в приборе, описанном в примере 1в токе азота, при температуре 250 С, 5остаточном давлении 17 мм рт,ст, приподаче водяных паров со скоростью10 г/ч в течение 4 ч.После окончанияопыта,возогнанный имид тримеллитоной кислоты выгружают. Получено 9,18 г р3,4-имидобензойной кислоты, что составляет 100 от теоретически возможного.Найдено,: С 56,93, 56,91;Н 2,58, 2,83 у М 7,11, 6,82,С,й, О,.Вычислено,: С 56,54; Н 2,62;Й 7,33,Эквивалент нейтрализации полученной кислоты 190,53,П р и м е р 3, Аммонийную сольтримеллитоной кислоты н количестне10,00 г подвергают термическому дезаминированию в токе аргона при250 С, подаче воды н виде паров соскоростью 10 г/ч и остаточном давлении 14 мм рт.ст. в течение 3 ч. После окончания реакции нозогнавшуюся3,4-имидобензойную кислоту выгружают,Получено 7,85 г 3,4-имидобензойнойкислоты что составляет 95,7 оттеоретически вычисленного. Эквивалент нейтрализации кислоты 191,2,П р и м е р 4, 8,15 г аммонийнойсоли никотиновой кислоты подвергаюттермическому дезаминиронанию при температуре 110 С, остаточном давлении25 мм рт.ст. в токе азота при подачеводяных паров со скоростью 10 г/ч втечение 40 мин, Остаток после окончания опыта содержит 7,85 г никотиновой кислоты (выход 99,7) с т,пл,2325-233 С и эквивалентной нейтрализации 123,18,П р и м е р 5. 7,00 г аммонийнойсоли никотиновой кислоты подвергаютдезаминированию в токе азота при1600 С, подаче воды 12 г/ч и остаточном давлении 690 мм рт.ст. После окончания опыта осадок содержит 6,02 гникотиновой кислоты, что составляет97,9 от теоретически вычисленного,в расчете на взятую аммонийную соль 50никотиновой кислоты.П р и м е р б, 8,36 г аммонийной соли изоникотиноной кислоты подвергают дезаминированию в токе аргона при температуре 110 С, подаче паров воды 2,0 г/ч и остаточном давлении 25 мм рт.ст. в течение 100 мин.В результате получено 7,29 г изоникотиновой кислоты, что составляет99,2 от .теоретически вычисленного,П р и м е р 7, 10,00 г аммонийнойсоли 2;5-пиридиндикарбононой кислотыподвергают термическому дезаминированию в токе азота при 150 С и подаче паров воды со скоростью 5,6 г/чв течение 12 ч, Полученный твердыйостаток промывают водой для отделенияаммонийной соли изоцинхомероновойкислоты. Остаток на Фильтре послевысушивания н количестве 1,78 г представляет собой изоцинхомероновую кислоту с эквивалентом. нейтрализации83,6. Выход кислоты 21,2 в расчетена взятую соль,П р и м е р 8, 7,00 г аммонийнойсоли никотиновой кислоты растворяютв 200 мл воды и из раствора при атмосферном давлении в токе азота отгоняют воду и выделившийся аммиак втечение 8 ч до объема 20 мл, Упаренный раствор охлаждают до 150 С, выпавший осадок отФильтронывают и сушатпри 80 С. Получено 2,32 г сухого продукта, содержание свободной никотиновой кислоты 1,24 г, что составляет20,1 от теоретически возможного врасчете на исходную соль.В маточном растворе содержится0,26 г никотиновой кислоты, что составляет 4,2 в расчете на взятуюаммонийную соль,Суммарное количество полученнойникотиновой кислоты составляет 24,3от теоретически возможного в расчетена взятую аммонийную соль никотиновой кислоты и 99,8 н расчете напрореагиронаншую аммонийную соль,1, Способ получения ароматическихи пиридинкарбононых кислот термическим разложением их аммонийных солейн токе инертного газа, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качествацелевых продуктов, процесс проводят;в присутствии воды,2, Способ по п. 1, о т л и ч а -ю щ и.й с я тем, что процесс проводят в присутствии паров воды в токеинертного газа в вакууме,Источники инФормации, принятые вовнимание при экспертизе1. Выложенная заявка ФранцииР 2013826, кл. С 07 С, 1970,2, Архипова И.А, и РаФиков С.Р.Исследование термического разлОженияаммонийных солей тереФталевой, никотиновой и адипиновой кислот. ЖПХ,1964, Р 11, с. 2468,