Способ получения карбамата дигидропиранола

ОПИСАНИЕ 286871 Союз Советвких Социалистических РеспубликРЦСОЕДЦНЕЦЦЕМ ЗЗЯВК;1 .Е -Государственный когиит Совета Министров СС по делам изобретекгги 32) Приоритет Опублшсовано 0 Дата оп бликов 5.12.75. Бюллетень М 4(088.8) н открытий ця онацця 27 07. И. Никитин, Е. М. Глазунова, Н. В, Глебова,К, Х, Хайдаров и Л. Д. Лебедева нститут химии АН Таджикской С 71) Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАЧАТА ДИ ГИДРОП ИРАНОЛАиичсстз серной кг твцгг катаоты.Г цт:гческих к ведут з средеастворцтеля, 1при 25 - 30 С подходящего оргапрцмср абсол 1 отов запаяццых ампу 1 ЦЧЕС КОГОо осцзолаах. ОСОМ 1СН ако- ествать зым гого 25 т Изобретенггс относится к спосооу получения,карбаматцых производных дцгцдропцрацола, обладающих седативными, снотворными и противосудорожными свойстзамц.Известен способ получения карбамат:гых производных тетрагидропцрана путем фосгенирования 5-гидроксиметилтетрапгдропггра:га и взаимодействия получающегося при этом эфира хлоругольной кислоты с безводным аммиаком или его гидроокисью. Однако прц этом спосоое приходится использовать сильно токсичный фосген.Предложенный способ получения карбамата дигидропирацола общей формулы где К 1, Йг, Рз, Р - различные цли од.н вые - метил, этил; К 1 и Кг, 1 г, и Р 4 совм но с атомом углерода могут ооразовы циклогексилозый радикал, является но способом получения соедггнений дац класса.Предложенный способ состоит в том, третичный трехатомный спирт этиленового да подвергают взаимодействию с трифтор сусной кислотой и цианатом натрия в прц На 1 яо.гь этцленозого глицерина берут 4,1 11 о,гь трцфторуксусной кислоты 11 4 зго,гь циацата натрия, 11 ндцвцдуальчость выделенных карбаматов дцпгдропцранолов показа.1 а тонкослойцой хроматографией на силцкагеле, закрепленном гипсом, в системе хлороформа, 11 асыщенцого аммиаком.Строение веществ подтверждено инфракрасными спектрамц поглощения и наложением цх на 11 К-спектры кароаматов дцпгдропиранолов, полученных встречным синтезом - карбаминцрованцем дигцдропиранолов,П р им ер 1. Получе 11 це карбамата 2,2,5,6, 6-гтентаметилдцгцдропиранола.1,88 г (0,01 гго,гь) этпленового глнцергна 2,3,6-трпметилгептен- триола,3,6, растворенного в 60,цл абсолютного бецзола, ц 2,6 г (0,04,1 голь) мелкорастертого Г 4 аОСХ помещают в ампулу и заморажцвают. Затем в замороженную смесь добавляют 4,57 г (0,041,чоль) СЕзСООН в 20 11.1 абсолютного бензола ц 4коцц. Нг 501. После повторного замораживания ампулу запаивают. Реакционную смесь перемешивают встряхиванием на вибро286871 Предмет изобретения 1Р, Г 20 Составитель Л, ФедоткинаТекред 3. Тараненко Редактор Н. Вирко Корректор В. Гутман Заказ 700/900 Изд. М 122 Тираж 529 Подписно ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харви. фил, пред. Патентскопе в течение 30 час при 25 - 30 С. По окончании реакци В резкциОцную смесь добавляют воду для рас-Ворспця 1;атрпевой соли т 1 зифторуксусной кис;1 оты. Бспзольпь 11 слой отделяют, а водный несколько раз экстрагруют эфиром. Объсдшенныс бспзольцый и эфирный экстракты сушат цад МАМБО После отгонки растворителя вещсство разделяют на хроматографпческОЙ ко;1 Огкс из сплпкагсля хлороформом. Выделяют 0,96 г (45%) кароамата 2,2,5,6,6 - псцтаметилд:гпдроппра- цолас т. дл. 166 - 167 С.Найдено, Я. С 61,84, 61,75; Н 9,05, 9,01;1 М 7,62, 7,59.Вычислено, о; С 61,97; Н 8,92; Х 7,65.П р и м е р 2. Получение карбамата 2,5, б,о-тетраметил- этилдигидропиранол Я.5,1 г (0,025 дголь) этилецового глицерина 2,3,6-триметилоктец- триола,3,6, растворенного в 60 мл абсолютного бензола, и 6,5 г (0,1 пголь) МЯОСХ помещают в ампулу ц зам ор ажив ают, Затем в з а мозохксшую смесь добавляют 12,54 г (0,11,го,гь) СГзСООН В 20 лгл абсолют юго Оензола и 20 капель ко:ц. Нз 80,После повторного замораживания ампулу запаивают, Реакционнуо смесь перемсш;зяют Встряхиванием на виброскопе в тсчсше 30 час, По окончании реакции в реакциошую смесь добавляют воду, Бецзольпый слой отделяют, а ВОдныЙ несколько раз экстр агпрот эфиром. Объедицеццые бсцзольцый и эфирные экстракты сушат над МоЬО. После отгони растворителя вецество разделяют ца хроматографичсской колонке из спликагсля хло 5 роформом.Выделяют 2,17 г (40 ,в) карбамата 2,5,б,б-тетрамстцл- этилдиг:дропирацола - 5 ст. Нл. 110 - 120 С.Найдено, ъ: С 63,38, 63,20; Н 9,31, 9,33;1 О .1 б 02, 607,Вы.,;сепо,",;,; С 63,43; Н 9,25; 1 6,17,15 Способ цолучс:шя карбамата лиги;ропиранола оошей формулы где Е, Йз, Яз К-. - одиаковые плп Разные - к 1 сти 1 эт 11 л Я и Яз Яз и Я совСстцо с ато 25 мом углерода могут ооразовать ц:клсгсксилоВый радикал, отлич а ющи йся тем, что трстичиьй трехатомцый спирт этплщозого ряда подвергают взаимодсйствио с трифторуксуспо кислотой и циацатом натрия в присутЗ 0 ствпц каталптичсских количестз серцой кислоты.