Способ получения 1-амино-4-бромантрахинон-2, 5(6, 7, 8) дисульфокислот

(51) М. Кл, С 07 с 143/40 с присоединением заявки Государственный номнтет Совета Министров СССР мо делам изобретений н отнрытнй(45) Дата опубликования описания 10,ЛЯ.Я(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИН 0.-4-БРОМ-АНТРАХИНОН,5 (6,7,8)-ДИСУЛТ ФОКИСЛОТ 1Г Изобретение относится к получению полупродуктов, применяемых в синтезе кислотных антрахиноновых красителе И и активных красителей, например проциона синего ЗГС.Известный способ получения 1-амино= 4:бром-антрахинон=2,5(6,7,8)=дисульфокислот состоит в последовательном сульфировании, нитровании, восстановлении, вторичном сульфировании и бромировании антрахинона. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход 1-амино-бром,6(7)- и 1- амино-бром,5-дисульфокислот антрахинона составляет ю 21,2 и 13,31 Я соответственно, считая на антрахинон. С целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения технологического процесса и расширения сырьевой базы предлагается получать 21-амико-бромант рахинон,5(6,7, 8)- дисульфокислоты путем аммонолиза 1,2,5(6,7,8)-трисульфокислоты антрахинона 5в присутствии арсената аммония при120-150 С, последующего бромированияпродукта реакции и выделения целевого ю продукта известными приемами.Выход 1-амино-бром,6(7)- и 1=амино-бромантрахинон,5-дисульфокислот антрахинона составляетм 23,32;о и 18,3 соответственно.Способ по существу является новымвследствие использования в качествеисходного сырья 1125(617 е 8)-трисульфокислоты антрахинона.Пример 1. 0,5 г тринатриевой соли1,2,6-трисульЪокислоты антрахинонанагревают 10 ч с 30 мл 10%=ного раствора арената аммония под давлениемпри 120-150 С. Реакционную массу охзо3 Тираж Щ Иад, М фЯ Подписное ковская наб., 24 Патент" Москва, Г-Б 9, Бер лаждают, нагревают до 60 С, добавляют 6 г хлористого калия, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеств ом 20 ф=ного хлористого натрия, сушат и получают 0,29 г дикалиевой соли 1-амино,6-дисульфокислоты антрахинона. Выход ба в пе.ресчете на тринатриевую соль 1,2,6- .трисулъфокислоты антрахинона.Найдено, 35: 92,94; 2,90;13,6, 13,8.С 14 Н 7 М 08 К 2.Вычислено, : У 3,05; 8 13,95.Значения Ву и свечение в Уф-свете полученной дикалиевой соли 1-амино, 6-дисулъфокислоты антрахинона и заведомого образца совпадают Я 0,38- 0,39). Подвижная фаза - метиловыИ спирт:амиловыИ спирт:бензол:вода в отношении 31:15:46:8.Аналогично из 0,42 г тринатриевой соли трисульфокислоты антрахинона получают 0,23 г дикзлиевой соли 1-амино,5-дисульфокислоты антрахинонг. Выход 61,4 ф по тринатриевоИ соли 1,2,5-трисульфокислоты антрахинона.Найдено, : У 3,6, 2,91С Нф 083 К .Вычислено,;4: Ю 3,05.Значения Уу полученной дикалиевоИ ,соли 1-амино,5-дисулъфокислоты антрахинона и заведомого образца совпадаюти равны 0,56-0,60.Подвижная фаза - 1(5=ный раствор соляной кислоты.Пример 2. Раствор 0,72 г дикалиевой соли 1-амино,6-дисульфокислоты антрахинона в 23 мл воды нагревают до кипения, охлаждают до 0-5 С, прибавляют за 10 мин 0,38 г брома в 8 мл воды, размешивают до исчезновения броиа, нагревают до 30 С и прибавляют 7 г хлористого калия. Осадок отфильтровывают,отмывают спиртом 1-амина,6-дисульфо,кислоту антрахинона и сушат. Получают 0,73 г дикалиевоИ соли 1-амино-бромантрахинон,6-дисульфокислоты. Выход85 в пересчете на дикалиевую соль 1 амико,6-дисулъфокислоты антрахинона.Найдено, %: С 31,17; Н 1,42; ВФ.1483 1451 Ф 2 30 Я 11441 1155С 4 НР 02 2 К 2.Вычислено, : С 31,О; Н 1,12; ВФ14,85; Ф 2,653 11,9.Пример 3. В условиях примера 2 из2,34 г.дикалиевой соли 1-амино,5 дисульфокислоты антрахинона получают1,54 г 1-амино-бромантрахинон,5 дисульфокислоты, Выход 56,2 в пересчете на дикалиевую соль 1-амина,5 дисульфокислоты антрахинона,Значения К и свечение пятен вультрафиолетовом свете полученных дика-,лиевых солей 1-амина-бромантрахинон 12,6-и 2,5-дисульфокислот и заведомыхобразцов одинаковы.Подвижная фаза - метиловый спирт::амиловый спирт:бензол:вода в отношении 31:15;46:8.Пример 4. Как в примере 2, из 3,74 гсмеси дикалиевых солей 1-амико,6(7)дисульфокислот антрахинона получают2,64 г смеси дикалиевых солей 1-амино 4-бромантрахинон,6(7)-дисульфокислот,что составляет 60, ОВ от теории в пересчете на смесь дикалиевых солей 1-амино,67)-дисульфокислот антрахинона.Формула изобретения Способ получения 1-амико-бромантрахинон,5(6,7, 8)-дисульфокислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и расширения сырьевой базы, 1,2,5(6,7, 8)-трисуль рокислоту антрахинона подвергают аммонолизу в присутствии арсената аммония при 120- 150 С с последующим бромированием проодукта реакции известным способом и вы, делением целевого продукта известными приемами.