Способ получения кислых эфировр-хлорэтилфосфористой кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 280474 Союз Советскнз Соцналистическив РеспубликВТОРИЧНОМУ СВИДЕТЕЛЬСВ ависимое от авт. свидетельствааявлено 18 Л 11.1969 ( 1312424/23-4 Кл. 12 о, 26/01 заявок1312425/23-4/23-4 присоединение и13124 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРиорите МПК С 071 9/ бликовано ОЗЛХ.1970. Бюллетень28 26118,07 (088.8 Дата опубликования описания 18.1,197 Авторы зобретения Л, А. н, А, Н, Хаскин, П. М. Завлин, С, Г. Айрапетян и М. К. Айвазян 3 аявител инградскии институт киноинженеров ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРО -ХЛОРЭТИЛфОСфОРИСТОЙ КИСЛОТ 1 Изобрете кия новых 1 рименение иластифика продуктовСпособ п этилфосфор сится к области ий, которые мог стве анти оксида также в качест олимеров.кислых эфиров слоты общей фо ние относоедине в каче торов, а синтеза и олучения истой ки получеут санти нтов или ве полур-хлорль Н -.г 0, Ф 0- нил,одо,СНгСН 2 Ыюг де кислого М-фенил- р-хлорэтилфосфоывают и сушат. где К - нафтнл,где, в свою очередь, К - алкил, оксиалкил, дифенилметил, арил, К 2 - 1-1, алкил, оксиалкил, основан на известной реакции хлорангидридов фосфористой кислоты с гидроксилсодержащими соединениями в среде хлористого водорода. Способ заключается в том, что аминофенил, алканоламин или оксинафталин подвергают взаимодействию с хлорангидридом этиленгликольфосфористой кислоты в присутствии хлористого водорода, желательно в среде органического растворителя, например, эфира, и при нагревании до 140 С,с последующим выделением целевого продукта известными приемами.П р и м е р 1. Получение кислого -фенилтг-аминофенилового эфира р-хлорэтилфосфо 5 ристой кислоты.В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой,механической мешалкой и барботером, помещают 0,1 г ноль Х-фенил-тт-аминофенола в10 50 слтз абсолютного эфира и к нему добавляют при температуре кипения эфира раствор0,1 г доль хлорангидрида этиленгликольфосфористой кислоты в 50 с,из абсолютного эфира, одновременно пропуская хлористый в5 род,Полученный хлоргидрат)г-аминофенилового эфираристой кислоты отфильтровВыход 26,2 г (96%).20К раствору 26,2 г хлоргидрата кислогоМ-фенил-и-аминофенилового эфира Р-хлорэтилфосфористой кислоты в 50 слз абсолютного спирта быстро добавляют алкоголят натрия, приготовленный из 2,3 г натрия в 50 смзабсолютного спирта, Отфильтровывают выпавший хлористый натрий и отгоняют спирт,Получают выходом 75% Х-фенил-тг-аминофениловьш эфир Р-хлорэтилфосфористой кисло 0 ты, а 20 1,6070, /201,2762., Я. Левина Составите. Текред Л Корректор О, М. Ковалева Редактор Л. К. Ушакова Заказ 38602 Тяраж 480 Подписное1.1 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. Найдено, %: Р 9,55, 9,48; М 4,12, 4,17;МКв 83,60. С4 Н 1 зС 1 ИОзР.Вычислено, %: Р 9,94; М 4,49; МКр 82,81, П р и и е р 2. Получение кислого М-р-нафтил-и-аминофенилового эфира р-хлорэтилфосфористой кислоты.Получают аналогично кислому Х-фенилп-аминофениловому эфиру Р-хлорэтилфосфористой кислоты, Выход 78%.Найдено, %: Р 8,30, 8,25; Х 3,62, 3,68.СгвН 1 тС 1 МОзР,Вычислено, %: Р 8,59; о 1 3,88.П р и м е р 3. Получение кислого Х,1 Ч-диэтил-м-аминофенилового эфира Р-хлорэтилфосфористой кислоты.Получают аналогично кислому И-фенил-ааминофениловому эфиру Р-хлорэтилфосфористой кислоты, Выход 72%.Найдено, %: Р 10,10, 10,15; М 4,26, 4,36,С 14 Н 1 вСХОзРВычислено, %: Р 10,65; М 4,81.П,р и м е р 4. Получение Р-нафтилового, Р-хлорэтилового эфира фосфористой кислоты.В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и термометром, помещают одновременно 1 4,4 г р-оксинафталина и 12,6 г хлорангидрида этиленгликольфосфористой кислоты. Реакционную смесь нагревают при температуре 140 С ,на масляной бане 6 час. Получают твердый продукт белого цвета. Выход р-нафтилового, Р-хлорэтилового эфира фосфористой кислоты составляет 86% от теории, Т. пл, 98 С.Найдено, %: Р 10,89, 10,95; С 1 12,80, 12,88.Вычислено, %: Р 11,50; С 1 13,20,П р и м е р 5. Получение кислого И-фенил- Р-аминоэтилового эфира Р-хлорэтилфосфорной кислоты.В четырехторлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой, механической мешалкой и бар б отер ом помещают 0,1 г моль М-фенилэтаноламина в 50 смз сухого эфира и,к нему по каплям добавляют раствор 0,1 г моль хлорангидрида этиленгликольфосфористой кислоты в 50 смз сухого эфира, одновременно пропуская хлористый водород. Полученный хлоргидрат кислого Х-фенил Р-аминоэтилового эфира р-хлорэтилфосфористой кислоты отфильтровывают и сушат, Выход 28,7 г (95%).К раствору 28,7 г хлоргидрата кислого Х-фенил+аминоэтилового эфира р-хлорэтилфосфористой кислоты в 50 смз абсолютного спирта быстро прибавляют алкоголят натрия, приготовленный из 2,3 г натрия и 50 смз абсолютного спирта. Отфильтровывают выпавший хлористый натрий и отгоняют спирт. Получают с выходом 79% кислый К-фенилр-аминоэтиловый эфир р-хлорэтилфосфористой кислоты, пгро 1,4830, с 14 о 1,2210,Найдено, %: Р 11,30, 11,32; М 5,20, 5,22; МК о 67,586.С,НзС 1 ХОзР.Вычислено, %: Р 11,70; М 5,28; МКо 65,785.П р и и е р 6. Получение кислого Х-диР-оксиэтил) р-аминоэтилового эфира р-хлорэтилфосфористой кислоты.Получают аналогично кислому М-фенилр-аминоэтиловому эфиру Р-хлорэтилфосфористой кислоты. Выход 72%, пр 1,4830, а 4 1,1810.Найдено, %: Р 10,92, 10,95; Х 5,08, 4,92; МК о 58,210. СзН 1 вС 1 ИОз Р,Вычислено, %: Р 11,80; М 5,20. МКо 57,879, П р и м ер 7. Получение кислого Х-(дифенилметил) р-аминоэтилового эфира р-хлорэтилфосфористой кислоты,Получают аналогично кислому М-фенил- Р-аминоэтиловому эфиру р-хлорэтилфосфористой кислоты Выход 74% пгро 1 5630 д 4 го 1,1645.Найдено, %: Р 8,53, 8,47; Х 3,56, 3,58. МКр 58936,С гвНгС 1 ХОзР. Вычислено, %: Р 8,70; М 3,95. МКо 57,642, 1, Способ получения кислых эфиров р-хлорэтилфосфористой кислоты общей формулы Н, гавИе В - йефпшл Ы СНгСНгХ,Нг Нс где, в свою очередь, К 1 - алкил, оксиалкил, дифенилметил, арил, К, - Н, алкил, оксиалкил, отличающийся тем, что аминофенил, алканоламин или оксинафталин подвергают взаимодействию с хлорангидридом этиленгликольфосфористой кислоты в присутствии хлористого водорода с последующим выделе 1 нием целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем что,процесс ведут при нагревании до 140 С,