Способ получения монохлорбензойных кислот

(23) Бриоритет 1,Кл, С 07 С 63/12 С 07 С 51/00 неннннг веет Мнннетрее Сг 6 и нзобретеннй тнрытнй Ища бенета не де(43) Опубликовйио 25,01. (45) Дата опубликовании БтоллатеиьЭисаиия 02.08.76 47,581.2.07 ( 088.8) С. Лютая, Я. П, Скавинский, Е. ПБабин, А, А. Рыжков и А. С. Свириденко ски(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРБЕНЗОЙНЫХ КИСЛО ующимпрод уха флей,Р По предлагаемому спроцесса и расширениятрированию подвергают сс-.,. ф.окись метанитростиролава левомицетина, с посгидролизом продуктов хлориролением продукта нзвестньгм пособу для упрощениясырьевой базы хло:-+месь, содержащуюотход проиаводсуффлепующим щелочним е р, В тЦ -образнь хлоратор 2 г метаокиси и ют хлор со ско содериаший 15рчдина, пропуск0,11 г/мин,Рг кг м хчори ния и в блице посо бом. 26 овагпщ приведен Изобретение относится к получению моно хлорбензойных кислот, являющихся реакционноспособными,полупродуктами органическогосинтеза. Они могут быть применены дча получения красителей, биологически активных веществ и т, п, Смесь монохлорбензойных кислот непосредственно, без разделения, пу тем хлорирования в присутствии переносчи ков галоида может быть превращена в смесь полихлорбензойных кислот,(гербивщу.беелуола Известен способ получения монохлор зойкой кислоты путем хлорирования то при повышенной температуре с послед окислением хлортолуолов до целевого та с использованием сильных окыслитеПримерный состав отхода, условно назы ваемого метаокисп, Ъ; окись метанитрости рола 25-45, окись параннтростирола до 25, нитрофенилхлорметилкарбинольт 12-15 и нитрофенил - 1,2 - дихтторэтан 12.в 20, не известнъы вещества 13-14.Кроме того, хаорирование ведут при 50 200 ОС. Выход и скорость реакции хлорирования уветптчиваются, а высокотемпера турное разложение продукта хлорирования уменьшается, если процесс ведут в при сутствии каталитических добавок третичных аминов, например пиридина Щелочной гидгс ролиа продуктов хлорирования может прово диться при нагревании с водно спиртовой или водной щелочью, Получают раствор наъ риевых солей из которого после подкисле ния выделяют кристаллические хлорбензоВ ные кислоты.277768 Температура опыта, оС Интервалвремени,мин Увеличение веса реакционной массы,г 50 30 30 2,73 120 3,03 1 3,43 3,58150 200 200 3,26 ЗО Составатель Т. Лощщнеиашредактор О. филипова Техред. Е, додязуююа. ФоруекворЛфаяка ЕапккюОЙ Изд, М Щ 5 и.в:анс .575йодаясвае Заказ 5 б 8 ЦИИИГШ Государственного кюмиюеаа Сонета Мвкнстуее СССРР во делам изобретений в открытий Москва, ПЗОДЪВаушакая:наб., 4 филиал ЛНП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Продукт содержит, % С 1 52,15, 54,45;С 3926 39 э 24 в Н 20 ф 2 ф 13 в Я 09 С0,97. В колбу с обратным холодильником помещают 13,78 г хлорированного продукта,16,5 мл 40% ного раствора едкого натраи 16,5 мл этилового спирта, После нагреЬания на водяной бане в течение 4 час реакпионную массу охлаждают до комнатнойтемпературы, разбавляют 60 мл воды и под, касняют соляной кислотой до кислой реакции: со Конго. Выпавшие кристаллы фильтруют иаысущпвают во постоянного веса, Выход тех-;,наческсн о продукта 9,3 г (82 вес.% в пере- "счете на вес загруженной метаокиси). Смеськисам после перекрисгаллнзации из вода:плавится при 130-152 С и содержит, Ж;С, 23,59, 2368; С 53,06, 53,29; Н 3,39,3,33. Повторнаа нерекристаллизация смесикз водного спарта дает т. пл. 127-131 оСи сэдержит, %: С 1 22,35, 22,54,4тДля монохлорбензойных кислотС 7 Н 502 С 1 вычислено, %: С 1 2269С 53,68; Н 3,19,бПо данным хроматографического анализасмесь содержит 801% монохлорбензойныккислот и 19,9% бензойной кислоты.При хлорировании и последующем щелочном гидролизе метаокиси в тех же условиях, но без применения каталитических добавок третичных аминов выход уменьшаетсядо 55,2%, наблюдается большее осмолвние,кислоты содержат небольшие количества азоьта,ф формула изобретения: 1. Способ получения мснюхлорбензойныхкислот с использованием процесса хлорирования при повышенной температуре, о т л и-,ч а:ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы,хлорированию подвергают смесь, содержащую окись метанитростирола - отход производства левомицетина, с последующим щелочным гидролизом продуктов хлорированияи выделением продукта известным опособом,2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что хлорирование ведут при50 200 оС,3. Способ по пп, 1 и 2, о т л и ч аи щ и й е я тем, что хлорирование ведутв присутствии катализатора третичногоамина, например пиридина,4. Способ по пп. 1,.:2 и 3, о т л и.щч а ю щ и й с я тем, что гидролиз ведутводным или водно спиртовым раствором щвлочи,