Способ получения хлоран гидридов алкил(арил)-gt; amp; -( диалкилкарбамоил)-алкилфосфиновых кислот

А-й ОПИС И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕП:ЛЬСТВУ 273196 Союз Соеетеник Социалистических РеопубликЗависимое от авт. свидетельства ЛЪ Ло 1319702/23-4;л. 12 о, 26/О аявлено 07.7,19 присоединением заявки Лз МПК С 071 9/34 рио т Комитет по деламизобретений и открытипри Совете МиннетроеСССР УД К 547,495.1297241,.07(088.8)Опублик Л,1970, Бюллетень Лз пя описания 10.1 Х.197 но Дата опубликов вторь Г, В,Дм Институт оргабретени иева, А. Н. Пудовик и В. К. Хайру ской и физической химии им, А, ЕАН СССР н бузов ви ХЛОРАН ГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)-3 ОИЛ)-АЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ -(М-ДИАЛКИЛКАРБА 1Изобретение относится к области получения хлорангидридов фосфиновых кислот,Хлорангидриды алкил (арил) -р- (М-диалкилкарбамоил) -алкилфосфиновых кислот в литературе не описаны, Вещество может быть использовано для синтеза физиологически активных фосфорорганических соединений.Способ получения хлорангидридов алкил(арил) -р- (ч-диалкилкарбамоил - алкилфосфиновых кислот общей формулыО алк О11ел кй - РСН - СН - С - Х Четырехгорлую колбу с мешалкой, терл ром, хлоркальцпевой трубкон, капсльн ронкой заполняют сухим углекислым га помещают 12,7 г диэтиламида акрилово лоты, 6 г ледяной уксусной кислоты. ционную смесь охлаждают до 15 С и п лям добавляют 13,1 г этилдпхлорфосфин рез 24 час отгоняют 3,5 г хлористого а (т, кип. 50 - 53 С: с "-о 1,1051; п,о 1,39 результате перегонки остатка выделяют (15,3%) диэтиламида р-хлорпропцоново лоты (т, кнп, 95 С при 10 лл 1 рт. ст,; с)о 1ио4730) 0,94; Н 8,72; С,11 Ко 43,38 (лптера 72 С при 0,2 лья рт Получают также рида этил (М-дц финовоц кислоты с рт, ст.; д 4 1,1431 25 ИК-спектр: гг с с=о 1640 сл . Найдено, %: С Р 1257, МКо 6 С 9 НвСМОР. 30 Вычислено, о/о. Р 12,55. Мйок,Н 8,61; С 21,66. анные: т. кип, 68 - О 14688)32,6% ) хлор ангпд амоил) - этилфос С прн 0,001 м,ч 995.н о 1 о 22 ся 51,31;турные д ст.; и78 г (тилкарбт, кнп. и 2 1,4 520 сл ал кила м и да и,13- ксусной кислот с алкил(арил)- оводят в атмоснатной темпераяют известными ид эт ой к ть Н 8,24; С 1 15,45 5.36.- Х (СН;) 2. з - СО С 14 79; С 45,08; Н 7,960,71. где К алкил или арил,основан на том, что смесь динепредельной карбоновой и уподвергают взаимодействиюдихлорфосфином, Реакцию,прфере инертного газа при комтуре, Целевой продукт выделприемами. Выход 33 - 95%.П р и м е р 1, Хлорангидриэтилкарбамоил) -этилфосфиновО 1 ометой возом икпс- Реако капа. Чеетнла 02), В2,5 г ,0570;273196 Предмет изобретения Составитель М, Макаров Техред Л. В, Куклина Корректор С. А. Кузовенкова Редактор Л. Г. Герасимова Заказ 2493,7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 425 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. Хлорангидрид этил+(М-дпизопропилкарбамоил) -этилфосфиновой кислоты0С 2 НвР - СН 2 СНе - СО - М (С;Нт-ссзо).,С 1 Прибор, описанный в примере 1, заполняютсухим углекислым газом, помещают 15,5 гдиизопрочиламида акриловой кислоты, 6 г ледяной уксусной кислоты. Реакционную смесьохлаядак.т до 15 С и по каплям добавляют13,1 г этилдихлорфосфина. Через 4 час отгоняют 5,2 г хлористого ацетила (т, кип, 50 -53 С; и о 1,3900) и 2,2 г (11,5/о) диизопропиламида р-хлорпропионовойкислоты с т. кип,С (10, т) Д 20 10239, пю1,4650.Найдено, /,: С 55,24; Н 9,58; С 1 18,27.С,НС 110.Вычиалено, %: С 56,39; Н 9,46; С 18,48.МК р найдено 51,74.Вычислено 52,24.В результате перегонки остатка на приборедля пленочной молекулярной перегонки притемпературе .подогревателя 152 С и давлении0,05 мм рт. ст, получают 17,2 г (64,2%) хлорангидрида этил-Д- (Х-диизопропилкарбамоил)этилфосфиновой кислоты с Й 4 о 1,1110; п р1,4942,ИК-спектр: х г с 1 530 см 1, т рв .о 1220 см-с,lС,НвР - СН,СН, - С 0 - 1 (СаН-), 10С 1 Смесь 12,7 г диэтиламида акриловой кислоты,б г ледяной уксусной кислоты и 17,8 г фенил 15 дихлорфосфина выдеряивают при 15 С в течение семи суток, удаляют хлористый водородв вакууме водоструйного насоса и сполучают27,1 г (94%) хлорангидрида фенил-р-(Х-диэтилкарбамоил) -этилфосфиновой кислоты с20 с 12 о 1,3135; и о 1,5540,Найдено, %; С 53,95; Н 6,71; С 1 12,62; Р10,81. МК р 75,92.СпзНсзС 1 ХОаР.Вычислено, в//: С 54,25; Н 6,65; С 1 12,32; Р25 1076 МКр 7558При перегонке разлагается. Способ получения хлорангидридов алкил(арил) + (Х - диалкилкарбамоил) - алкилфосфиновых кислот, отличающийся тем, что смесь диалкиламида цр-непредельной карбоновой и уксусной кислот подвергают взаимодействию с алкил (арил) -дихлорфосфином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.