Способ получения бис-(о, 0-дйалкилфосфатов, тиои дитиофосфатов) n, n-диaлkил-4, 4-дипиpидилия

273198 Союз Советских Социалистических РесптйликЗависимое от авт. свидетельства М л. 12 о, 26/О1350165/23-4 Заявлено 25,711. исоединением заявки Хв МП 1 х С 071 9/08 С 071 9/16 УДК 547,26.118.122,0ПриоритетОпубликовано 15 Л 1.1970. Бюллетень Ло 2Дата опубликования описания 21 Х 111.1970 Комитет по делам каобретений и открытий при Совете Министров СССРавторыизобретени Б. А, Хаскин, Н. Н. Мельников и И, В, Са.блин Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(О,О-ДИАЛКИЛФОСфАТОВ, ТИОИ ДИТИОФОСФАТОВ) Х,М-ДИАЛКИЛ,4-ДИПИРИДИЛИЯспособу получения ений, в частности ,О-диалкилфосфаЖ Д"-диалкил,4 Изобретефосфороргк способутов, тио- идипиридил нических растын расход рааления последто осложняет тся ксоедин бис-(Офатов) ормуль ние отпос нических получения дитиофос я общей ф гх недостатков жено ведение стве растворита, предотвратых побочных ля в количестсоли, который ции. Выход цег где Х и 1 - О или 5; К, К и К" - низший алкил.Известен способ получения указанных со единений путем смешения 4,4-дипиридила с эфирами кислот пятивалентного фосфора с последующим нагреванием смеси, Известен также способ получения указанных соединений путем взаимодействия 4,4-дипиридила с эфи рами кислот пятивалентного фосфора в органических р астворителях.Недостатками такого способа является образование большого количества смолообразующих примесей и моноалкилированных про дуктов реакции при ведении процесса при температуре 90 - 100 С (выход 84%), При проведении этого процесса при более низкой темт;сратуре выход целевого продукта снижается до 60%, 3 П; и ведении процесса в орга ворителях требуется значнтельн створптеля и необходимость уд него из реакционной смеси, ч процессы.С целью устранения указаннь ц упрощения процесса, предло процесса в присутствии в каче теля воды и в качестве сорбен щающего образование смолис продуктов, активированного уг ве 1 - 6% от веса четвертичной вводят в процесс в начале реак левого продукта 90 - 92%,П р и м е р 1. (Известныи метод). Смесь 3,84 г дигндрата 4,4-диппридила, 5,6 г триметплфосфата и 10 лл воды нагревают 5 час при температуре 90 - 100 С. Образуется темно- красный раствор, который при хранении еще более темнеет. Содержание бис-(-О,О-диметилфосфата) М,А) - диметнл -4,4 - дипиридилия 39,63%, что соответствует 84%-ному выходу бисчетвертичной соли. Мчогочегвертичная соль отсутствует. В растворе находится значительное количество смолистых продуктов реакции, вызывающих потемнение водного раствора,Прн проведении процесса при более низкой температуре снижается выход продуктов алкилнрования. Так, в аналогичных условиях при273198 Предмет изобретения 0 где Х и- 0 или Я,5 К,К и гс. - низший а пиридила и эфиров фосфора, отличающий рощения процесса, по ствии воды и активиро ве 4,4-диалентного целью упв присутлкил, на осно кислот пяти ся тем, что, с следний ведут ванного угля. Составитель ЯловаРедактор Л. Г, Герасимова Тсхрсд А. А, Камышиикова Корректор Т. А. Абрамо Заказ 224914 Тираж 480 ПодииспоЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1Москва, К-З 5, 1 аушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова температуре 60 С выход бисчетвертичпой соли составляет 60,4%.П р и и е р 2. Смесь 3,84 г 4,4-дппнрпдпла, 5,6 г триметилфосфата и 10 ял воды нагревают до 70 С, прибавляют 0,5 г порошка активированного угля марки БАУ и затем нагревают 5 час при 100 С. Образуется бесцветный раствор, содержащий бис- (О,О-диметилфосфата) Х,М-димстил,4-дпиридслия 42,6%, что соответствует 91,2%-ному выходу бисчетвертичной соли. Выход моеночетвертичной соли 8%, Суммарный выход бис- и моночетвертичных солей количественный,П р и и е р 3, Смесь 3,84 г дипдрата 4,4.дппиридила, 5,6 г триметилфосфата, 0,1 г активированного угля (щелочной осветляющей марки А) и 10 ял воды нагревают 5 час при 90 - 100 С, Затем активированный уголь отфильгровывают и получают прозрачный раствор светло-лимонного цвета. Содержание бис- (0,0-диметилфосфата) М,М-диметил,4- дипиридилия 41,6%, что соответствует 90%-нот,выходу бисчетвертичной соли. Выход моно- четвертичной соли 9%.П р им е р 4. Смесь 1,92 г дигидрата 4,4-дипиридила, 3,12 г триметилтиофосфата, 0,25 г активированного угля (щелочной осветляющеи марки А) и 5 лл воды нагревают при 95 - 100 С в течение 5 час. Реакционную смесь фильтруют и получают светло-желтый раствор, содержащий бис- (0,0 - диметилтиофосфат) Х,Х-диметил,4-дипиридилия, выход 88%.П р и м е р 5, Смесь 1,92 г дпгпдрата 4,4-ди пиридила, 3,72 г 0,0-диметилэтилдитиофосфата, 0,25 г активированного угля (щелочной освстляощей марки А) и 5,сгл воды нагревают при температуре 95 - 100 С,в течение 5 час.Активированный уголь затем отфильтровывают 10 и получают бис- (0,0-диветил-Ь-этплдитиосросфат) Х,М-диметил,4-дипиридплия, выход 92%. 15 Способ получения бис- (0,0-диалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) Х,Х-диалки.15-4,4- дппирндили 5 Оощей формулы