Способ получения з-амино-2-ацетилциклогексен-2-онов-1

253 О 44 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советокнх Социелиотичвокнх РеспубликЗависим т авт. свидетельствал, 12 о,аявлено 28.Х 1,1967 ( 1207523/2 с п исоединением вкиПриорите МПК С 07 сУДК 547,38233.07(088,8) Конитет по делан изобретений н открытий прн Совете тйиииотров СССР, А. М. Моисеенков, Ф. А, Лахвич Мхитар ститут органической химии им, Н, Д. Зелинско аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АМИНО-АЦЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕН 2-ОНОВучения писан- клогек- яуточ- ически в том, ексан- алифа- атиче- после- стным ге: г.г 0 О1;1 т/МН,у могут иметь разли); К=Н; Кг=СоН че ные зн Нз (о);С Н:СН - (СН,) Кг= ( ;ХН (и) Н, (г); (е); К= Кг=С К,К= - (С (СН,), - ( Изобретение относится к способу поламиноциклогексенонов, в частности не оных в литературе 3-амино-ацетилцисен-онов, которые являются промеными продуктами для синтеза биологактивных веществ.Предлагаемый способ заключаетсячто 1-0-метиловый эфир 2-ацетилциклодиона,3 обраоатывают аммиаком илитическим, ароматическим, яирноарохским или гетероциклическим амином сдующим выделением продуктов извспособом, Выход 75 - 90 О,.Реакция проходит по следующей схе П р и м ер 1, Получение 5,5-диметил-ацетил-М-аминоциклогексен-она(а).Раствор 1 г метилового эфира в 30 лг,я0,25 н, раствора аммиака в бензоле оставля ют при комнатной температуре в течение30 лгин. Выпавший осадок отделяют декаптацией и сушат в вакууме. Получают 500 лгг енамина в виде бесцветных игл с т. пл. 161 - 163 С; после кристаллизации из смеси бензол - О гексан продукт имеет т. пл. 162 - 163 С.Из раствора дополнительно выделяю г300 мг енамина. Общий выход - 90%.Найдено: о; С 65,96; Н 8,48; Х 8,04, 5 Вычислено, %: С 66,27; Н 8,34; Х 7,73,П р и м е р 2. Получение 5,5-диметил-ацетил-К-метиламиноциклогексен-она(б) .Раствор 1 г метилового эфира и 1 лгл33 О-ного водного раствора металамина в 0 25 игл диоксана оставляют при комнатнойтемпературе в течение 30 лгин. Растворитсль удаляют в вакууме и остаток кристаллнзуют из смеси эфир - гексан. Получают 820 лг (80%) енамина в виде бесцветных пгл с 5 т. пл. 126 - 127 С.Найдено, %: С 68,06; Н 9,05; Х 7,15.Вычислено, %: С 67,66; Н 8,78; К 7,17.П р и м е р 3. Получение 5,5-диметил-аце- О тил-М-фениламиноциклогексен-она(в),253044 Пивницкая Тараненко Редактор С. Лазарева Корректоры: 8. Петрова и Е. Ласточкина Заказ 279/11 Тираж 480 ПодписноеЦ 14 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква )К, Раушская наб., д. 4/5 Раствор 1,65 г метилового эфира и 0,82 лланилина в 15 я,г бензола оставляют при комнатной температуре в течение 1 час, Затемрастворитель удаляют в вакууме и остатоккристаллизуют из смеси ТГФ-гекса. Получают 1,8 г (85/,) енамина в виде бесцветныхигл с т. пл. 135 - 135,5 С.Найдено, %: С 74,49; Н 7,48; Х 5,51.02,Вычислено, : С 74,68; Н 7,44; Х 5,44. 10П р и м е р 4. Получение 5,5-диметил-ацетил-М-бензиламиноциклогексен-она(г) .Раствор 1 г метилового эфира и 0,55 г бензиламина в 15 лл бензола оставляют при комнатной температуре в течение 1 час. Затем Т 5растворитель удаляют в вакууме и маслообразный остаток после обработки гсксаномкристаллизуют из смеси эфир - гексан. Получают 1,05 г (-75 о/,) енамина в виде бесцветных игл с т. пл, 92 - 93 С. 20Найдено, о; С 75,12; Н 7,83; М 5,32,Вычислено,: С 75,24; 1-1 7.,80; М 5,16. П р и м е р 5. Получение 5,5-диметил-ацс 25тил-З-М,Х-диметиламиноциклогексеп - 2-опа(д)В раствор 1 г метплового эфира в 15 лг,гбензола пропускают до насыщения ток газоооразного диметиламина в течение 25 - 30 лин 80при температуре реакционной смеси 10 - 15 С.Затем растворитель удаляют в вакууме и остаток после обработки гексаном кристаллизуют из смеси эфир - гексан. Получают 830,яг(80") епамина в виде бесцветных игл с 35т. пл. 80 - 81 С.Найдено, %: С 69,24; Н 9,36; К 7,07,Вычислено, /о: С 68,86; Н 9,15; М 6,69.П р и м е р б. Получено 5,5-диметнл-ацетил- К-пир ролидилциклогексеп-она(е) .К раствору 1 г метилового эфира в 40 лг.гбензола добавляют 0,4 г пирролидина. Смесьоставляют при комнатной темпсратуре и через 1 час бензол удаляют в вакууме, Кристаллизацией продукта из смеси бензол - гексанполучают 820 лг (704/в) енамина с т. пл. 157 -158 оСП р и ме р 7. Получение 5,5-дпметил-ацетил-Х-пиперидилциклогексен-она(х). 50Лналогично примеру 6 из 14 г метиловогоэфира (1) и 0,6 г пиперидина получают 1,4 г(80%) енамина в виде бесцветных призм ст. пл. 98 - 99 С (из эфира),Найдено, о/,: С 66,86; Н 8,14; Х 5,50,С 14 Н ХОа.Вычислено, %: С 66,90; Н 8,42; М 5,57.П р и м е р 9. Получение 5,5-диметил-ацетил-К-фенилгидразиноциклогексен - 2-она(и),Раствор 2 г метилового эфира (1) и 1,1 гфенилгидразина в 30 лл бензола оставляютпри комнатной температуре в течение 5 мин.Затем продукт кристаллизуют добавлением вреакционную смесь гексана. Получают 2,6 г(95%) енамина в виде бесцветных игл ст, пл, 173 - 174 С.Найдено, %: С 71,02; Н 7,44; М 10,47.Вычислено,": С 70,56; Н 7,40; Х 10,29.ИК-спектр: т 1560, 1585, 1605, 1645, 1660,3310, 3400 в 35 слг(шир, пол,),П р и м е р 10. 3-Амино-ацетилциклогексен-он.В раствор 20 г 3-метокси-ацетилциклогексен-онв 500 мл бензола при комнатнойтемпературе пропускают газоооразпый аммиак до прекращения выделения осадка. Послеудаления растворителя и кристаллизации продукта из смеси ТГФ - гексан получают 18 г(- 90%) енамина в виде мелких игл с т. пл.135 в 1 С,Найдено, %. С 62,80; Н 7,20; Х 9,24.С,Н 1 О,.Вычислено, %: С 62,72; Н 7,24; Х 9,14,П р и м е р 11. 3-Пирролидино-ацетилциклогексен-оп.Раствор 200 лг 3-метокси-ацетилциклогексен-онаи 0,5 лгл пирролидина в 10 лл бензола оставляют при комнатной температуре втечение 30 лиц. Затем раствор упаривают досуха в вакууме и остаток кристаллизуют изсмеси бензол - гексан, Получают 200 мг(-90%) енамина с т, пл. 133 - 135 С, идентичного заведомому образцу,Предмет изобретенияСпособ получения 3-амино-ацетилциклогексен-онов, отличающийся тем, что 1-0-метиловый эфир 2-ацети пциклогександиопа,3 обрабатывают аммиаком или алифатическим, ароматическим, хкирноароматическим или гетероциклическим амином с последующим выделением продуктов известным способом,