Способ получения а, р-, p, y ненасыщенных кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскиз Социалистически Республи(088.8) Комитат по делам езобретений и открытий ари Совете Министров СССРите убликовано ОЗ.Ч 1,1970. Бюллетень19 Дата опубликования описания 31 Ч 111.1 вторызоб ретения А. Чернышявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯа, р-, р,у-НЕНАСЫ 1 ЦЕННЫХ КИС Изооретепие относится к усовершенствованию способа получения высших сс, р-, , у-ненасыщенных кислот, которые находят широкое применение в модификации алкилных смол.Известен способ получения и,р- р,у-ненасьг щенных кислот путем металлировация олефиновых углеводородов (до Сг) амилцатриехг в среде алканового углеводорода при комнатной температуре с последующим карбоксилированием углекислым газом при комнатной тем пературе и выделением целевого продукта с выходом до 30% (на стадии металлирования процент превращения составляет лишь 10 - 30 о аовыхода высших нен асио изобретению пр дут в,присутствии треер триэтиламина, мооторого к амилнатрню промыш использованов.лированиеия с триэ гептенаила мином снаожеццую ооратным ой воронкой ц термоия температуры, помс) тонко нарезанного и 200 я,г и-октана зо/о) С целью повышения сыщецных кислот согл цесс металлирования ве тичного амина, наприм лярное соотношение к составляет 1 - 3: 1. В этом случае можно ленные фракции олеф Пр им ер 1. Метал комплексом и-амилнатр(1: 1): В трехгорлую колбу,хололильциком, кацельн метром для регулироваг щают 14,5 г (О,б 3 лом металлического натрия(инертная атмосфера). По лостцжсццц 110 С солсржцмое колбы ццтсцсивцо перемешивают (10000 об,цин) в тсчецце 5 цгги, а затем быстро охлажлают ло - 10 С. Далее к мелколисперсцому натрию добавляют по каплям в течение 1 час 2 б,5 г (0,25,цоль) хлористого амина, разбавленного 30 игл и-октаца. После окончания прибавления смесь дополнительно перемешивают 30 цин.,К полученному таким образом и-амцлнатрию при комнатной температуре добавляют 41,2 г (0,43,цоль) гептецав смеси с 25,3 г (0,25 цо гь) трцэтцламцца. Смесь перемешивают 2 час, а затем выливают на твердую углекислоту.По окончании карбоксцлцровацця получсцц ю смесь продуктов реакции обрабатывают 50 ц,г этилового спирта лля разложения цспрореагировавшего натрия, а затем 200 ц.г дистиллированной волы лля растворения образовавшихся натрцсвых солей кислот. В результате такой обработки смесь разлелястся на два слоя: верхний, состоящий из октана ц цепрореагировавшсго гепта на, ц нижний водный раствор натриевых солей моцокарбоцовых кислот. Слои разделяют и последовательно обрабатывают.Водный слой промывают пстролейцым эфиром для извлечения органических примесей, полкцсля 1 от разбавленной НС 1 и экстрагцруют251574 Предмет изобретения Составитель Т. Андион Корректор И. С. Хлыстова Редактор Н. Белявская Заказ 23846 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раугдская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 петролейным эфиром, Вытяжки сушат и разгоняют. После отгонки растворителя получают25 г монокарбоновых кислот, содеркащих 21:1 окапроновой кислоты и 79% октановых кислот(55,5% от теории). При этом октановые кислоты содержат 33,6% а, р- и 66,4% 1 з,у-октеновых кислот.П р и м е р 2. Металлирование гептена комплексом и-амилнатрия с триэтиламином(1: 1),Проведено точно в соответствии с примером 1. Продолжительность металлировапия3 час.Получено 23,97 г монокарбоновых кислот,содержащих 6,1% капроновой кислоты и 93,9 ооктановых кислот (67,6% от теории). Приэтом октановые кислоты содержат 18,4% а, ри 81,6% Д, у-октеновых кислот.П р и м е р 3. Металлирование гептена комплексом и-амилнатрия с триэтиламином( 1; 1).Проведено, как в примере 1. Продолжительность металлирования 5 час.Получено 26 г монокарбоновых кислот, содержащих 1,0% капроновой кислоты и 99 о/ооктеновых кислот (73,2% от теории). ПриэтОм Они содержат 7,5 о/о а, 3- и 92,5% (3, у-октеновых кислот.П р и и е р 4. Металлирование тетрадеценакомплексом к-амилнатрия с триэтиламином.Проведено, как в примере 1. Продолжительность металлирования 5 час.Получено 20,8 г монокарбоновых кислот, содержащих 9,0% капроновой кислоты и 91%пентадеценовых кислот (63,1% от тсории). 4Пентадеценовые кислоты содержат 10,0%а, 1 з- и 90% Р, у-пентадсценовьы кислот.П р и м е р 5, Металлирование фракцииолефинов термического крекинга комплексом5 н-амилнатрия с триэтиламином (1: 1).Металлированию подвергалась фракцияолефинов, выкипающая в интервале 147 -193 С и содержащая 85% непредельных углеводородов, 78% из которых представлено10 а-олефинами. Продолжительность металлирования 5 час.Получено 35,1 г монокарбоновых кислот,содержащих 12 о/о капроновой кислоты и 88/оа, Р-, Д, у-непредельных карбоновых кислот,15 В частности, газохроматографическим анализом установлено наличие и, 1 з-, р,у-непредельных кислот состава Св, Со, Сдо, Сдд, С 12 с соответствующим распределением 11,0; 7,0; 13,4;40,8; 278%.20 Общий выход фракции непредельных карбоновых кислот 60,9% от теории,Способ получения с(, Д-, Р, у-ненасыщенныхкислот путем металлирования олефиновы:( углеводородов амилнатрием в среде алканового углеводорода с последующим карбоксилиро ванием углекислым газом и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода ненасыщенных кислот, процесс металлирования ведут в присутствии третичного амина, например триэтил амина, молярное соотношение которого камилнатрию составляет 1 - 3: 1.