Способ получения аминных комплексов органодигалогенгерманийгидридов

ОПИСАН И Е (и 1441260ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сааз Советских Социалистических Республик61) Зави мое от авт. свидетельства, С. Наметкии, О. В. Кузьмин, В. К, Королев и К. И. Кобрако Институт нефтехимического синтеза им, А. В. Топчиева(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИННЫХ КОМПЛЕКСОВ ОРГАН ОДИГАЛО ГЕН ГЕРМАН И й ГИДР ИДОВ, 2, 3,К - ал К - во Х - хл п=О,тл; в синтезх германий ниигидовлении органо- селекм целе- Способителено ичен известно. новые ценные аминньтх идридсв я в том, ют вос- формулы Изобретение касается способа по овых производных германия - аминн лексов органодигалогепгерманийг формулы которые могут найти применениеценных мономерных и полимерныорганических соединений.Известен синтез органогалогенгермаридов, заключающийся в восстанисходных галогенгерманов 1.1 А 1 Не догерманийгидридов с последующим ихтивным галогенированием, с выделениевого продукта известными приемами.сложен, многостадиен и дает сравннизкие выходы.Предлагаемый способ аналогму, однако позволяет получитьсоединения.Описывается способ получениякомплексов органодигалогенгерманийгприведенной формулы, заключающийсчто органотригалогенгерман подвергастановлению в присутствии амина(К) зХ, где К - алкил, с выделением целевого продукта известными приемами.Реакцию ведут без растворителя, Однакопроведение реакции в среде инертного раство рителя (пентан, гексан, гептан, бензол и т. п.)позволяет значительно смягчить условия проведения опыта и повышает выход целевого продукта, Реакцию проводят при 0 - 120 С.Оптимальное соотношение исходных реагентов 10 1: 1: 1. При этом реакция протекает селективно и выходы комплексов составляют 90 - 98%.Наиболее удобно восстановление вести такими промышленно доступными кремнийгидридами, как НЯС 1 з, С,Нв 51 НС 1 СНз 51 НС 1,.15 Полученные комплексы представляют собойтвердые вещества белого или слегка желтоватого цвета, не имеющие четкой температуры плавления и начинающие разлагаться при температуре около 130 С. Способ прост и удо бен в работе.Способ поясняется следующими примерами,не ограничивающими предмет изобретения.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой, обратным холо дильником, капельной воронкой и охлаждаемую водой со льдом, загружают 38,8 г (0,2 г моль) СН,беС 1 з, 27,1 г (0,2 г моль) НЯС 1 з, при постоянном персмешиванпи прибавляют по каплям 20 Д г (0,2 г моль) 30 (СНв) з 1 ч.441260 3Образовавшийся осадок промывают абсолютным пентаном, отфильтровывают и сушат в вакууме. Получено 43,8 г (84/о)Найдено, /,: бе 24,22; С 32,51; И 5,29; С 1 26,64; Н 7,52. 5(СгНз) з Нйе(СНз) С 1 г.Вычислено, %: бе 27,19; С 32,24; м 5,37; С 27,84; Н 7,36.Состав комплекса подтвержден данными ИК- и ПМР-спектров. 10 П р и м е р 2. Получение (СгНз) зХ Нбе(СНз) С 1 г.В трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, приливают 50 мл абсолюгного гептана, 38,8 г (0,2 г моль) СНзбеС 1 з,27,1 г (0,2 г моль) НЯСз и при постоянномперемешивании прикапывают 20,2 г (0,2 гмоль) (СгНз)зХ. После добавления всего количества (СгНз) зХ температуру реакционнойсмеси поднимают до кипения и перемешиваютв течение 2 час. Образовавшийся в ходе реакции осадок белого цвета отфильтровывают,промывают пентаном и сушат в вакууме. Выделено (СгНз)зИ Нбе(СНз)С 1 г 51,1 г, выход(С,Н,) С 1,.В трехгорлую колбу, снабженную стеклян- З 0ной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, приливают 50 мл абсолютного гептана, 41,6 г (0,2 г моль) СгНзйеС 13,27,1 г (0,2 г моль) НЯСз и при постоянномперемешивании прикапывают 20,2 г (0,2 г З 5моль) (СгНз) зХ. После добавления всего количества (СгНз) зХ температуру реакционнойсмеси поднимают до кипения и перемешиваютв течение 2 час. Образовавшийся в ходе реакции белый осадок промывают абсолютным 40пентаном и сушат в вакууме. Выделено 49,4 г(СзНз) СгВ трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, приливают 50 мл абсолютного гептана, 51,2 г (0,2 г моль) СзНзйеС 1 з,27,1 г (0,2 г моль) НЯС 1 з и при постоянномперемешивании прикапывают 20,2 г (0,2 гмоль) (СгНз)зК. После добавления всего количества (СгНз)зИ температуру реакционнойсмеси поднимают до кипения и перемешиваютв течение 2 час. Образовавшийся в ходе реакции осадок белого цвета промывают пентаноми сушат в вакууме. Выделено 63,0 г (98%).Найдено, %: бе 21,83; С 44,91; Х 4,22; С 121,15; Н 6,74. 65 4(СгН,) зИ Нбе(С,Нз) С 1 г,Вычислено, %: бе 22,49; С 44,64; 1 М 4,34; С 121,96; Н 6,57.Состав комплекса подтвержден данными ИК- и Г 1 МР-спектров.П р и м е р 5. Получение (СгНз) гХН Нбе(СНз) С 1 г.В трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, приливают 50 мл абсолюгного гептана, 38,8 г (0,2 г моль) СНзбеСз, 27,1 г (0,2 г моль) Н 8 С 1 з и при постоянном перемешивании прикапывают 14,6 г (0,2 г моль) (СгНз) гКН, После добавления всего количества (СгНз) 1 Н температуру реакционной смеси поднимают до кипения и перемешивают в течение 2 час. Образовавшийся в ходе реакции осадок белого цвета промывают пентаном и сушат в вакууме. Выделено 45,1 г (97%) .Найдено, %; 6 е 30,43; С 26,14; Х 5,91; С 1 29,81; Н 6,72.(СгНз) гИН Нйе(СНз) С 1 г.Вычислено, %: бе 31,19; С 25,81; И 6,02; С 130,4; Н 6,5.Состав комплекса подтвержден данными ИК- и ПМР-спектров,П р и м е р 6. Получение СНоХНг Нбе(СНз) С 1 г.В трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, приливают 50 мл абсолютного гептана, 38,8 г (0,2 г моль) СНзСеСз, 27,1 г (0,2 г моль) Н 8 Сз и при постоянном перемешивании прикапывают 14,6 г (0,2 г моль) С 4 НоХНг. После добавления всего количества СНоХНг температуру реакционной смеси поднимают до кипения и перемешивают в течение 2 час. Образовавшийся в ходе реакции осадок белого цвета промывают абсолютным пентаном и сушат в вакууме. Выделено 45,4 г (98/о)Найдено, %: 6 е 3028; С 26,04; Х 5,92; С 1 29,86; Н 6,5 о.С 4 НоХНг Нбе(СНз) С 1 гВычислено, /о. бе 31,19; С 25,81; М 6,02; С 1 30,47; Н 6,51.Состав комплекса подтвержден данными ИК- и ПМР-спектров. П р и м е р 7. Получение (СгНз) зХ Нйе(СНз) Вгг,В трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, приливают 50 мл абсолюгного гептана, 65,5 г (0,2 г моль) СНзбеВгз, 27,1 г (0,2 г моль) НС 1 з и при постоянном перемешивании прикапывают 20,2 г (0,2 -. моль) (СгНз) зХ. После прибавления всего количества (СгНз)зИ температуру реакционной смеси поднимают до кипения и перемешивают в течение 2 час, Образовавшийся в ходе реакции осадок белого цвета промывают абсолютным гептаном и сушат в вакууме. Выделено 67,1 г (97%) .Гедактор Л. Герасимова Корректор В. Брыксина Заказ 1391/4 Изд.1219 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(СзНз) зК Нйе(СНз) Вгв.Вычислено, : бе 20,76; С 24,04; И 4,01; Вг45,70; Н 5,49.Состав комплекса подтвержден данным иИК- и ПМР-спектров.Предмет изобретения1. Способ получения аминных комплексоворганодигалогенгерманийгидридов формулыК,Нз,И Нбе(К)Хгде К - алкил, алкенил, арил;Г - водород, алкил, алкенил, арил; Х - хлор, бром;п=0,1,2,3,отличающийся тем, что органотригалогенгерман подвергают восстановлению в присут 5 ствии амина, с выделением целевого продуктаизвестными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве восстановителя берут кремнийгидрид.10 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что процесс ведут при 0 в 1 С и соотношении компонентов 1: 1: 1,4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийсятем, что процесс ведут в среде абсолютного15 углеводородного растворителя.