Метод получения замещенных тиомочевины действием аминов на соли тритиоугольной кислоты

Ж 2339 Ъ Йвторекое евидетедьетв зобретен ОПИС метода получения замеНИЕ абая 1931 год авторского свидетельств- + 21 ЧаН 5;11 НРг 1 а Н 5+ НгО = ИаОН+ Н,5.Однако, если употреблять соли металлов, дающих не растворимые сульфиды. реакция течет быстро с образованнее большого количества тиомочевины Й,. . как побочных продуктов, сульфида, - металла и сероводорода:МеСЬ, +2 ЮЧНг =ИНКЭ= 5 С+ Ме 5+ НгЗ;ВНЕСульфид металла и сероводород быстра и достаточно полно удаляются из сферы: реакции, благодаря чему она протекает. с большой скоростью.Упомянутым образом реагируют цин- . ковая, аммиачная, никелевая,и др. солю тритиоугольной кислоты. Класс 12 о, 17 6 о 3К авторскому свидетельству Н. С,1931 года (ваяв,Из немногочисленных реакций солей тритиоугольной кислоты, известных в литературе, можно упомянуть следующие.пммиачная соль тритиоугольной кисйоты реагируеФ с ацетоном, образуя тритиоуглекислый ацетонин (Ми 1 с 1 ег В, 168, 228);ЗСН,СОСНз+ (11 Н)гС 5 з =- Сэ 18 гНгС 5 з+ ЗНгОЩелочные соли тритиоугольной,кислоты реагируют с солями фенилдиазония, образуя фенилтиокарбонат (й, Сазо 1 ап 1 С, 1911, 1, 727):С 1+ КгС )з=2 С,Н,-11Иг 5 . СзНз,5. С,НзЩелочные соли реагируют также с ароматическими нитрозосоединениями, образуя соответствующие производные тиомочевины (Н. К 1 е 1 п и %. Р)етпип 9, нем, пат,475, 477 от 23/Ч - 1929 г,):2 ЮО+ ИагС 5 з+ НгО =11 НЙ5 С г + Иаг 5 гОз"ИНК Ввтор нашел, что соли щелочных и щелочноземельных металлов тритиоугольной кислоты реагируют с аминами енных тиомочевины Дроадова, заявленному 10 мартасаид. Эй 84685), публиковано 31 окт а. с образованием соответствующих производных тиомочевины. Однако эта реакцизз течет медленно и с ничтожным выходок: тиомочевины, что объясняется, очевидно, тем, что образующийся, благодаря гидролизу, получающемуся в процессе ги- дросульфида, гидрат окиси щелочного. металла препятствует дальнейшему гидролизу гидросульфида, а следовательно,. и дальнейшему течению процесса:11 агС 5 з+2 ЮзНг =1 ЧНКЭтот метод может явиться также удоб.ным способом использования растворов, одержащих тритиокарбонат щелочного .металла и образующихся, напрймер, .в производстве тиокарбанилида (ХагЬ и Сасс Е. Р,244,070, 1926 г,) по уравнению:2 С,На - г"1 Н 2+ 2 С 5, + 21 ЧаОН == 5 С (ИНСвН 5)г+ ИагСЯз+ 2 НгО.Такие растворы при действии солей металлов, дающих не растворимые сульфиды, образуют соответствующие не ",растворимые или малорастворимые соли тритиоугольной кислоты, При прибавлении к полученной взвеси амина в не.тгродолжительном кипячении образуется -соответствующая тиомочевина.П р и м е р 1, - Смешивают 16,7 г никелевой соли тритиоугольной кислоты, 19 г анилина и 200 куб. см воды. Смесь :ггри перемешивании нагревается до кипения, при чем скоро происходит исчезновение никелевой соли и выделениесульфида.Нагревание продолжают до прекращения выделения сероводора (30 - 60 мин,). Смесь охлаждают, отфильтровывают осадок, состоящий за сульфида никеля и тиокарбанилида, обрабатывают его горячим раствором едкого натра, -отделяют на нутче сульфид и из филь- трата по охлаждении получают 19,5 тиокарбанилида с тем пл. 151 - 152. Выход около 8 бво теоретического,П р и м е р 2. - 60 куб. см раствора тритиокарбоната натра, содержащего 7,6 г связанного сероуглерода, смешивают с раствором 285 г сульфата цинка в "150 куб, см воды,. при чем выделяется цинковая соль тритиоугольной кислоты. Прибавляют при перемешивании 22 г ортотолуидина и кипятят смесь. до прекращения выделения сероводорода 30 - 60 мин.). По охлаждении отфильтровывают осадок и обрабатывают его. горячим" спиртом, отделяют на нутче сульфид,аиз фильтрата по охлаждении получают 20,5 г диортотолилтиомочевины с тем пл. 146 - 14T, Выход около 80% теоретического.Само собой разумеется, что сульфид металла может быть отделен от заме- щенной тиомочевины и другими методами, чем указанные в примерах, Например, при обработке смеси сульфида цинка и тиомочевины соляной или др. кислотами цинк переводится в раствор в виде соответствующей соли и, таким образом, затраченная цинковая соль регенерируется и одновременно получается эквивалентное количество сероводорода и тиомочевина в достаточно чистом виде. Предмет изобретения,Способ получения замещенных тиомочевины, отличающийся тем, что на тритиоуглекислые соли металлов, дающих не растворимые в воде сульфиды, действуют ароматическими аминами.