242391

24239 Союз Советских Социвлистичевких РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 121968 ( 1210849/23-5) Кл. 39 с, 30 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 25.%.1969. Бюллетень15Дата опубликования описания 2.1 Х.1969 МПК С 08 дУДК 678.85(088,8) Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете й 1 нннстров СССРЗаявитель Московский химико-технологический институт им. Д, И. Менделеева СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРСОДЕРЖАЩИХ ФОСФОН ИТРИЛЬНЪХ ПОЛИМЕРОВАвторыизобретения А. В. Дерябин, С. М, Живухи Изобретение относится к области синтеза элементоорганических соединений, содержащих в своем составе фосфор и бор и обладающих высокой термостабильностью, негорючестью и химической инертностью.Известен способ получения борсодержащих фосфонитрильных полимеров взаимодействием борной кислоты с продуктами алкоксилирования гексахлорциклотрифосфазотриена низшими спиртами при нагревании в присутствии катализатора. Однако многие из этих продуктов неплавки и нерастворимы, а гидролитическая стабильность их недостаточна.Согласно изобретению предлагается получать борсодержащие фосфонитрильные полимеры, имеющие в основной цепи связи Р - О - В, взаимодействием трифенокситрихлорциклотрифосфазотриена (ТФТХ) с борцыми кислотами общей формулы КР(ОН), где К - С 4 Н,; СоНзОН, в присутствии третичного амина, который катализирует реакцию посредством активации связи Р - С 1 в ТФТХ и связывает выделяющийся НС 1. Использование ТФТХ исключает вероятность образования циклических структур, характерных для неорганических полимеров.ТФТХ - вещество, получаемое частичным замещением атомов хлора в гексахлорциклотрифосфазотриене (ГХФ) при воздействии на ГХФ фенолята калия. В качестве борсодержащих кислот используют борную, алкил- и арилборные кислоты.Преимуществом предложенного способа является образование линейных или разветвленных полимеров. Синтезируемые разработанным способом борсодержащие фосфонитрильные полимеры отличаются высокой термостабильностью и негорючестью. Они хорошо растворимы в полярных органических раствори телях и представляют несомненный практический интерес. П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным 15 холодильником, помещают 80 мл бензола,5,20 г ТФТХ, 1,22 г СоНзР(ОН) в и нагревают колбу до кипения. Затем приливают 20 мл сухого пиридина и при умеренном кипении выдерживают реакционную смесь в течение 20 10 час. По мере прохождения реакции выпадает в осадок солянокислая соль пиридина.После охлаждения реакционной смеси докомнатной температуры солянокислый пиридин отфильтровывают, к фильтрату добавля ют 200 - 300 мл петролейного эфира с т. кип.40 - 70 С и оставляют на сутки. Выпавший полимер промывают петролейным эфиром и сушат в вакууме при 80 С в течение 5 час. В результате получают стеклообразный, прозрач ный, слегка желтоватый полимер, хорошо ра242391 Предмет изобретения Составитель Л, Чурсина Тсхрсд Л. К. Малова Редактор А. Петров Корректор Л. В. Юшина Заказ 2131/14 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 створимый в полярных растворителях; выход 9,55 в/оП р и мер 2. 5,20 г ТФТХ, 1,22 г фенилборной кислоты, 60 мл толуола и 40 мл пиридина нагревают в описанном приборе в течение 10 час. После проведения операций, аналогичных указанным в примере 1, получают такой же полимер. Выход 67,7% от теории.П р и м е р 3, 5,20 г ТФТХ, 1,22 г фенилборной кислоты и 100 мл пиридина нагревают в описанном приборе 10 час. После очистки получают такой же полимер, как и в примере 1. Выход 410/о от теории.Пр им е р 4. 5,20 г ТФТХ, 0,62 г борной кислоты, 80 мл толуола и 40 мл пиридина нагревают в течение 4 час,Выход полимера 73 о/о от теории.П ример 5. 5,20 г ТФТХ, 1,05 г бутил 4борной кислоты и 100 мл пиридина нагревают5 час,Выход полимера 68,6% от теории. Способ получения борсодержащих фосфонитрильных полимеров путем взаимодействия произвсдных гексахлорциклотрифосфазотрие на с борсодержащими кислотами при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения растворимости полимеров и их гидролитической устойчивости, в качестве производного гексахлорциклотри фосфазотриена применяют трифенокситрихлорциклотрифосфазотриен, а в качестве борсодержащих кислот применяют бутилборную или фенилборную кислоту.