Способ получения метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль-2-этоксифосфористой кислоты

0 П И С А Н И Е497301ИЗОБРЕТЕЙ ЙЯ Союз СоветснииСоциалистичесюаРестгубли к(51) М.Кл. С 07 д 105/04 Государственный коатет 6 овета Министров СССР а деле изобретений н открв 1 тий(72) Авторыизобретения А, Н. Смирнов, Н, И. Рахмаигулова и А. П. Хардин Волгоградский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВОГО ЭФИРА ТЕТРАМЕТИЛЭТИЛЕНГЛ ИКОЛЬ-ЭТОКСИФОСФОРИСТОИ КИСЛОТЫ1Изобретение относится к области получения эфиров кислот фосфора, а именно к способу получения нового метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль - 2 - этоксифосфористой кислоты: формулы О СН, (СН) С - О лР -О-СН - СН-О- С - С - СН (СНз)з С - О Это соединение может быть использовано для получения пластических масс с ценными свойствами,Известны способы получения непредельных фосфорорганических соединений взаимодействием хлорангидридов диалкилфосфористых кислот с моновиниловыми или монометакриловыми эфирами гликолей. Образующиеся соединения имеют низкую реакционную способность в реакциях полимеризации,Реакция галоидангидридов циклических эфиров фосфористой,кислоты с монометакриловыми эфирами гликолей в литературе не описана.Предлагаемый способ получения метакрилового эфира тетраметилэтилен-этоксифосфористой кислоты основан на известной реакции хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты со спиртами в присутствии оснований,которая, однако, ранее не применялась для получения указанных соединений.По предлагаемому способу хлор ангидридтетраметилэтиленгликольфосфористой кисло ты подвергают взаимодействию с монометакриловым эфиром этиленгликоля при температуре от ОС до - 10 С в присутствии органического основания, например пиридина.Желательно процесс проводить в инертном 10 органическом растворителе, например в диэтиловом эфире.Целевой продукт выделяют известнымиприемами; выход составляет 82,4%.Это соединение представляет собой бес цветную с характерным эфирным запахомпрозрачную жидкость, которая при полимеризации в присутствии инициаторов свободно- радикальной полимеризации легко образует прозрачное негорючее, каучукоподобное высо комолекулярное соединение.П р и м е р 1. Синтез метакрилового эфиратетраметилэтиленгликоль - 2 - этоксифосфористой кислоты в бензоле формулы Щ 1,-С-ОРОСН СН ОС-С-СН497301 Составитель И, ОбруцниковТехред Е, Митрофанова Корректор Е Хмелева Редактор С. Байкова Заказ 3593 Изд. ,1064 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного Комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5МОТ, Загорский филиал 3мещают 23 мл монометакрилового эфира этиленгликоля, растворенного в 200 мл бензола и 15,3 мл пиридина. При температуре от 0 С до - 10 С прикапывают 20,5 мл хлорангидрида тетраметилэтиленгликольфосфористой кислоты. Реакцию ведут при перемешивании в течение 1 час. Выпавший солянокислый пиридин отделяют фильтрованием, фильтрат концентрируют и перегоняют.Получают 23,04 г (64/о от теоретического) продукта; т. кип. 130 С/2 мм рт. ст.Найдено, /о: С 52,20; Н 8,02; Р 10,84;Вычислено, %: С 52,17; Н 7,61; Р 11,23, П р,и м е р 2, Синтез метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль - 2 - этоксифосфористой кислоты в серном эфире.В реактор, снабженный мешалкой, капелькой воронкой и обратным холодильником, помещают 23 мл монометакрилового эфира этиленгликоля, растворенного в 200 мл серного эфира и 15,3 мл пиридина. При температуре от 0 С до - 10 С прикапывают 20,5 мл хлор- ангидрида тетраметилэтиленгликольфосфористой кислоты. Реакцию ведут при перемешивании в течение 1 час. Выпавший солянокислый пиридин отделяют фильтрованием, фильтрат концентрируют и перегоняют.Выход продукта в этом случае составляет29,66 г (82,4% от теоретического).5Предмег изобретения 1. Способ получения метакрилового эфиратетраметилэтиленгликоль - 2 - этоксифосфорис той кислоты формулы. -О-СН 2-СЬ-О-С-.-СН.отличающийся тем, что хлорангидрид тетраметилэтиленгликольфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с монометакриловым эфиром этиленгликоля при температуре от 20 0 С до - 10 С в присутствии органических оснований с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в течение 1 час в среде 25 инертного органического растворителя.