Способ получения кремнийсодержа1дих спиртов

О П И С А Н И Е 239868 И 3 О Б В Е Т Е Н И Я дЙ Соаз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента М Кл, 12 о, 26/03 аявлено 07.1 Х,1967 ( 1183168/23 МПК С 8,1 Х,1966,75740,ия торит Комитет по делам УДК ь 47.42128.0убликовано 18,111,1969. Бюллетень11 обретении и открытири Совете МинистровСССР Дата опубликования описания 8 Л 111.1 Авторыизобретения Иностранцыон и Марсель Лаявител РТОВ ЖА РЕМНИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕН 2 Изобретение относится к способу получения кремнекислых органических соединений, содержащих р-гидроксилалкильные радикалы.Известен способ получения кремнийсодержащих спиртов, содержащих у-гидроксипропиловый радикал, взаимодействием силанов или силоксанов со связью Я - Н с триметилаллилоксисиланом в присутствии катализатора с последующим гидролизом полученного при этом продукта. 10Для расширения ассортимента конечных продуктов предложено органические кремне- кислые соединения, имеющие по крайней мере одну связь Я - Н, в присутствии катализатора, например платинового, подвергать взаимо действию с винилоксисиланом с последующим алкоголизом, или гидролизом полученного при этом продукта, или согидролизом смеси его с другим органическим кремнекислым соединением, содержащим атомы или гидроли зующиеся группы, непосредственно соединенныс с атомами кремния, и выделением целевого продукта известными методами.П р и м е р 1, Смесь, содержащую 98 г диметилхлорсилаца, 116 г винилокситриметилси лана и 0,7 слз 10%-ного раствора хлористо- платиновой кислоты в изопропаноле, выдерживают при кипении в течение 80 лшн. Температура кипения постепенно переходит от 51 до 120 С. 3 После охлаждения изолируют путем дистилляции 175 г часть, кипящую при температуре между 65 и 67,5 С под уменьшенным давлением (13 лл рт. ст.), которая состоит из диметилхлорсилил-триметилсилокси-этанаС 1% (С 11 з),СН СНаОЯ(СНз) з,В течение 15 лшн и при перемешиваниивводят раствор, состоящий из 106 г триметилсилокси-диметилхлорсилил-этана, 165 г триметилхлорсилана и 300 с.яз эфира в смеси, состоящей из 500 г льда и 300 с.чз эфира, поддерживая температуру ниже 20 С.Раствор перемешивают в течение 3 час при окружающей температуре (25 С), затем декантируют эфирный слой, промывают водой до нейтральности, высушивают и дистиллируют.Таким образом получают 67 г триметил,1,1-диметил-3-з-гидроксиэтил-З- дисилоксана (СНз) зй - О - .1(СНз) зСНвСНзОН, имеющего следующие физические константы: т, кип.50 С (0,25 ям рт. ст.); по 14150; с 1 0,8735, и 9 г тетраметил,1,3,3-бис-(р-гидроксиэтил)- 1,3-дисилоксана 051(СНз) СНоСНеОНз, который имеет следующие постоянные: т, кип.2012 - 113 С (0,5 .11,и рт. ст,) По 1,4430; (1 0,8665. П р и м е р 2. Смешивают 130 г изопропеиилокситриметилсилана, 48 г диметилхлорсилана и 1 слз раствора хлористоплатиновой кислоты,239868 5 10 15 20 25 30 35 Предмет изобретения 40 45 50 55 60 С 1251(СНз) СН 2 СН 2051(СНз) з КожинскаяЛевина Корректор 3, И. Чваикина Заказ 17841 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьгтий при Совете Мииистрог СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, ир. Сапунова, 2 описанного в примере 1; смесь подогревают до кипения, которое начинается при температуре 63,5 С. Когда температура достигнет 88 С, смесь дистиллируют и получают 27 г диметилхлорсилана и 98 г нереакционноспособного изопропенилоксисилана, затем 45 г диметилхлорсилил - 1 - триметилсилокси - 2 - пропана С 131(СНз) 2 СН 2 СН (СНз) 031(СНз) з, дистиллирующегося при температуре 74 - 76 С под уменьшенным давлением (14 мм рт. ст,),Растворяют 20 г соединения и 40 г триметилхлорсилана в 200 слгз эфира в течение 1 час, и раствор вводят в 100 г энергично перемешиваемой ледяной воды. Затем смесь перемешивают в течение 4 час при температуре 25 С, далее декантируют, промывают, сушат эфирную фазу и подвергают ее дистилляции.Таким образом получают 16 г триметил,1,1-диметил-З,З-р-гидроксипропил - 3 - дисилоксана (СНз) з%0%(СНз) 2 СН,СН(СН,) ОН, имеющего следующие физические константы: т. кип. 45 - 46 С (0,15 мм рт. ст.); с 1 4 0,8702; и й 1,4165.П р;м ер 3. Смешивают 82 г триэтоксисилана с 58 г винилокситриметилсилана и 7 смз раствора хлористоплатиновой кислоты, использованного в примере 1; смесь подогревают при орошении до температуры 152 С. Затем дистиллируют, как в предыдущих примерах, и выделяют часть, имеющую т. кип, 84 - 85 С (1,3 млг рт. ст.), которая состоит из 84 г триэтоксисилил-триметилсилокси-этана (Н;С 20) л 1 СН 2 СН 20 л 1(СН,) имеющего сле 20дующие физические константы: и о 1,4070; с 1 4 0914,Растворяют 25 г этого соединения в 60 г абсолютного этанола и подогревают раствор до кипения в течение 30 лгин. Затем избыточный этанол и образовавшийся этокситриметплсилан дистиллируют сначала при атмосферном давлении, а затем под увеличивающимся вакуумом.В результате остается 17 г триэтокси+гидроксиэтилсилана (Н;С 20) зЯСН 2 СН 2 ОН, имеющего физические характеристики: п и 1,4332; с 1 4 1,060. П р и м е р 4. Постепенно подогревают смесь, содержащую 120 г метилдихлорсилапа, 120 г винилокситриметилсилана и О,б слгз раствора хлорплатиновой кислоты, использованного в примере 1, При температуре 50 С реакция протекает быстро, а температура повышается до 130 С в течение 30 лгин, Путем дистилляции отделяют часть с т. кип. 74 - 75 С (15 лглг рт. ст.), которая состоит из 200 г метилдихлорсилил-триметилсилокси-этана Составитель М. Редакеор Л. Герасимова Техред Л. Я.К 116 г этого продукта добавляют 129 г диметилдихлорсилана, 11 г трпметилхлорсилана и 300 смз эфира, затем полученный раствор вводят в течение 1 час в смесь, состоящую из 500 г льда и 300 слтз эфира, поддерживая температуру ниже 12 С.Органический слой декантиручот, промывают водой до нейтральности и высушивают. Отдистиллировав эфир, остаток подогревают под увеличивающимся вакуумом до температуры 80 С под уменьшенным давлением (0,3 лглг рт, ст,), что позволяет удалить 16 г летучих веществ, Остается 111 г прозрачного масла с вязкостью 56 сстокс при температуре 20 С и содержащего 13 вес. /о р-гпдроксиэтпловых радикалов,П р и м е р 5, 75 г фенилдихлорсилана добавля 1 от к 48 г винилокситриметилсилана, содержащего 0,5 смз раствора хлорплатиновой кислоты, использованного в примере 1, В этом случае температура быстро поднимается от 23 до 138 С, Раствор оставляют в состоянии покоя в течение нескольких часов, затем дистиллируют. Таким образом изолируют часть раствора с т. кип. 101 - 103 С (0,5 млг рт. ст.), которая состоит из 62 г фенилдихлорсилил- триметилсилокси-этапа С 2(С,Нз) 51 СН 2 СН 2051(СНз)Осуществляют согидролизацию 58,6 г этого продукта с 25,8 г дпметилдихлорсилана и 2,2 г триметилхлорсилана, действуя, как описано в предыдущем примере, и получают масло, имеющее метиловые, фениловые и Р-гидроксиэтиловые радикалы. 1. Способ получения кремнийсодержащих спиртов взаимодействием органического кремнекисл ого соединения, содержащего связь 81 - Н, с непредельпымп окспсиланамп в присутствии катализатора с последующим гидролизом полученного при этом продукта и выделением целевого продукта известными методами, отличагогаиггся тем, что, с целью расширения ассортимента конечных продуктов и получения кремчпйорганических спиртов, содержащих гидрокснлалкпловый радикал в р-положении, в качестве пепрсдельных оксисиланов берут винплоксисиланы.2. Способ по п, 1, от,гичаюш,ийся тем, что проводят алкоголпз продукта взаимодействия органического кремнекислого соединения с винилоксисиланами или согидролиз смеси его с органическим кремнекислым соединением, содержащим атомы пли гпдролизующиеся группы, непосредственно, соединенные с атомами кремния.