Способ получения алкиловых эфировтиофосфоновых кислот

23789 О ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВ в ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советокик Социалистически 1 РеопублннЗ апси мое от а вт, свпдет егьсВа Заявлено 051968 ( 1216223/2 л. 12 о, 26/О с присоединением заявки ПриоритетОпубликовано 201969. Бюллетень че Г 1 С 07 Комитет по делам изобретений н открыти при Совете Министров)К 547.26118122,07(0 опубликования описания 1)Л 111.1969.вФЛевская и С. Л. Варшавский Авторы зобрете Н. К. Близнюк Заявитель союзный научно-исследовательский институт фитопатологии ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ТИОФОСФОНОВЪХ КИСЛОТ ут получе- ганических ВО)2 РР)ОЙ) з1 где К - алкил С, - С Такие соединения могут наити применение в качестве пестицидов и полупродуктов их синтеза,Новый способ основан на взаимодейспвии 1,4-бис- (дихлортиофосфорил) -бензола с низшими спиртами в присутствии в качестве катализатора - слабых органических оснований, наприотер пиридина, с последующим выделением полученного продукта известным способом.Катализаторы берут в количестве 0,1 - 1 мол, %.Процесс проводят при кипячении смеси реагентов в 5 - 20-кратном избытке спирта, Реакция заканчивается через 1 - 3 час. Исходный 1,4-бис- (дихлортиофосфорил) -бензол получают реакцией 1,4-,фенилен-бис-дихлорфосфина с тиотреххлористым фосфором. 15 Изобретение относится к спосия не описанных ранее фосфорсоединений общей формулы П р им ер 1. 1,4-бис-(диметокситпофосфорил)-бензол.Смесь из 1 г моль белого фосфора,0,75 г моль г-дихлорбензола, 3 г йода5 и 300 мл треххлористого фосфора загружают в автоклав емкостью 1 л и выдерживают, перемешивая, при температуре 340 -360 С в течение 6 час. Г 1 ри этом развиваетсядавление 60 - 80 ати. Затем реакционную мас 10 су охлаждают, отгоняют треххлористый фосфор, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 143,3 г (79,5%) 1,4-фенилен-бис-дихлорфосфина с т. кпп. 132 - 133 С 1 лм рт. ст.;т, пл. 58 - 59=С (из гексана).Найдено, %: С) 50,75; Р 21,72.С,Н,С,Р 2.Вычислено, %. С 1 50,71; Р 22,15,Смесь 0,1 г моль полученного продукта и0,30 г лоль тиотреххлористого фосфора на 20 гревают в перегонной колбе с,дефлегматоромтаким образом, чтобы температура в парахподдерживалась ниже 80 С. За 3 - 5 час отго,няется расчетное количество треххлористогофосфора. После отгонки избытка тиотреххло 25 ристого фосфора в вакууме кристаллизуется1,4-бас- (дихлортпофосфорпл) -бензол. Выходперекристаллизованного из бензола продукта79,3% т. пл. 131 - 132 С.Найдено, %: С 1 41,44; Р 17,91; 8 18,81.30 СоН,С 1,РзЬ.237890 Предмет изобретения фО)РР(ОР) 13 3 20 Составитель И. Ялова Корректор А. А, Березуева Техрсд Л. Я. Левина Редактор С. Лазарева Заказ 16 бЗ,13 Гираь 480 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытый прн Совете Министров СССР Москва, Центр, ир. Серова, д. 4 Типографии, ир. Сапунова, 2 3Вычислено, %: С 1 41,32; Р 18,04; Б 18,62.Смесь 0,01 гмоль полученного продукта 0,4 г моль сухого метанола и 0,02 г (1 капля) пиридина кипятят с обратным холодильником 3 час. Избыток спирта отгоняют в вакууме и получают в остатке твердый белый продукт.,П р и м е р 2, 1,4-бис-(диэтокситиофосфорил)-бензол получают в условиях примера 1 из 0,01 г моль 1,4-бис-дихлортиефосфорил-,бензола, 0,4 г моль абсолютного этанола и 0,02 г пиридина. Выход 97,3%; т. пл. 42 - 43 С (ан ализ н а С 1 - отрицательный) .Найдено, /в. Р 16,11; 8 16,93.С 4 Нв 404 Р 82Вычислено, /о. Р 16,24; Я 16,77.,П р и м е р 3. 1,4-бис;(дипропокситиофсфор 3,1) -бейзол получают в условиях примера 1 из 0,01 г моль 1,4-бис- (дихлортиофосфорил) -бензола, 0,4 гмоль сухото пропанола и 0,02 г пиридина.Выход 97,2%, д 4 1,1452; по 1,5355; МК о 118,9; выч. 118,4.Найдено, %. Р 013,83, 5 14,79. С аНзаСРЯ.Вычислено, %. Р 14,16; 8 14,62.П р и м е р 4. 1,4-бис-(дибутокситиофосфорил)-бензол получают в условиях примера 1 5 из 0,01 г моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)- бензола, 0,4 г моль пиридина,Выход 98,7%, ло 1,5235, с 1 4 1,098;МК о 137,2; выч. 136,9.Найдено /о. Р 12,31; 8 12,89.10 СН,04 Р 28 в.Вычислено/,: Р 12,56; Я 12,95. 15 Способ получения алкиловых эфиров тиофосфоновых кислот общей формулы где К - адкил Ст - С 4, отличающийся тем, что 25 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бензол подвергают взаимодействию с низшими спиртами в присутствии катализатора - слабых органических оснований, например пиридина, с последующим выделением полученного продух.30 та известыым способом,