Способ получения 4-фенил-2, 6-бис-(г-карбоксифенил) пиридина

1 т рО П ИСтА Нг И Е 32122 б Сова СоеетскикСоциалистическимиРеспублик ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. свидетель а О 7 г 1 31/ явлено 31.Ч.1971 ( 16664присоединением заявки чавриоритет -убликовацо 22.11,1973, Бюл 23-4) Комитет по делам изобретений и аткрьтий при Совете Министров СССР88,8) 82 етсн: Чс 1 1 ия описания 25.1 Ч.197 та опубл Авторыизобретения С. А Заявитель Латна Эрглис, А, А. Ауце и С, М, Мовшовичордена Трудового Красного Знамениитута химических реактивов и особоических веществ СОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ФЕНИЛ,6-БИС-(тг-КАРБ ФЕНИЛ)-ПИРИДИНАпла свидет дукто гмеро кул "рс- (тг-кар 1 и чисто- процесса енил,6- калия в ои, среде.пературе Браун, 3. Ф. Штерн, А. П ийский филиал Всесоюзног чно-исследовательского инсчистых хим Изобретение относится к улучшенному способу получения 4-фецил,6-бис- (тг-карбоксцфенил) -пиридина, который может найти применение в синтезе полимеров.Известен способ получения 4-фепил,6-бис(и-карбоксифенил) -пиридина окислением 4-фенил,6-ди-тг-толилпиридина воздухом в уксусной кислоте при температуре 204 С и давлении 28 кг/сл в присутствии катализатора, состоящего из уксуснокислого кобальта и марганца и бромистого аммония. Выход около 72%. Температура плавления полученного таким способом 4-фенил,6-бис- (тг-карбоксцфенил)- -пиридина 318 С.Недостатком известного способа является использование каталитического окисления кислородом воздуха, из-за чего невозможно получать достаточно чистый продукт для мономера. Кроме того, проводят процесс в жестких условиях: высокой температуре (204 С), повышенном давлении (28 кг/слгз) и агрессивной среде, что требует применения специальной аппаратуры.С целью получения 4-фенил,6-бибоксифенил)-пиридина высокой стспегты, увеличения выхода и упрощенияпредложено проводить окисление 4-фди-тг-толилпиридина перманганатомщелочной, например воднопиридиновПроцесс обычно проводят при тем 85 - 100 С ц атмосферном давлении. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход 94%; т. пл, 322 - 324 С. После кристаллизации получают высокочпстый продукт с вь 1- 5 ходом 75% и т. пл, 327 - 329 С.По;шжеццая температура вления продукта в известном способе ельствует о наличии недоокисленных про в, присутствие которых при синтезе полт в препятст вует получению высокомоле ных соединении.Пример 1.А. Необходимый для получения 4-фенил,6-ди-тг.-толплпиридиц синтезируют из тг-метила цетофсцона и бецзальдегида по методике, описанной для получения трифенилпиридина из солей пцрцлия. Температура плавления полученного продукта 158 - 159 С (из этиловогоспирта).20 Б. Окислеш 1 е 4-фецил,6-дц-тг-толцлпиридцпа осугцествляется в четырехгорлой колбе емкостью 2,5 л, снабженной скоростной мс.шалкой, термометром и обратным холодильником. В колбу загружают 26,0 г 4-фецил.2,6- 25 дц-л-толилпиридина, 800 лгл пиридина, 5 гКОН и 200 лгл воды. Смесь нагревают при персмешивации до 85 - 90 С и к раствору в течении 4 час порциями добавляют 100 г пермацгацата калия, причем каждую последующую 30 порцию добавляют после рскислеция предысдактор Л. Герасимова Корректор Е. Миронова Заказ 194 б Изд. Мо 1221 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1.Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Обл. тии. Косгромского управлении издательств, полиграфии и кпижиои торговли душей. По раскислению последней порции перманганата калия смесь отфильтровыва от от двуокиси марганца. Двуокись марганца ча .фильтре промывают горячим пиридином и горячим 5% -ным раствором едкого кали, Филь- б трат и промыьи воды объединяют и загружают в колбу для отгонки пиридина. Раствор упаривают до полного освобождения от пирпдина, несколько раз добавляют воду в процессе отгонки, восстанавливая первоначальный 10 объем раствора. После отгонки пиридина продолжают окисление, для чего при температуре 95 - 100 С добавляют порциями 25 г перманганата калия. По окончании окисления горячий раствор фильтруют от двуокиси марганца и 15 промывают осадок на фильтре горячим 5 о/о-ным раствором едкого кали. Фильтрат и промывные воды объединяют и при температуре 95 в 1 С и интенсивном перемешивании добавляют к раствору 5%-ную соляную кис о лоту до кислой реакции (рН 3). Выпадает белый мелкокристаллический .осадок 4-фенил,6- -бис- (и-карбокснфенил) -пиридина. Для полного выделения продукта раствор выдерживается при комнатной температуре 5 час. Осадок 25 отфильтровывают, промывают водой и сушат ,в вакуумном .шкафу при 110 С. Выход неочищенного продукта 30 г 94% от теоретического. Температура плавления продукта 322 - 324 С, кислотное число 279 в 2 лг КОН на 1 г продукта (теоретичсское кислотное число 284).Более чистый продукт получают перекристаллизацией из смеси пиридин - этанол (1:20 по обьему). Выход продукта после пере- кристаллизации составляет 24 г, т. е, 5% теоретического, считая на неокисленный продукт.1 Ьслотное число очищенного продукта 284 - 286 мг 1(ОН на 1 г вещества, т. пл. 327 - 329 С. Предмет изобретения1. Способ получения 4-фенил,6-бис-(а-карбоксифенил) -пиридина окислением 4-фенил,6-дн-п-толилпиридина, с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и качества продукта, окисление проводят перманганатом калия в щелочной среде.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочной среды используют воднопиридиновую среду.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 85 - 100 С и атмосферном давлении,