Способ получения р-хлор-а, а-ди(алкоксиарил)этанов и стильбенов

ОПИСАНИЕИЗОБВЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 184266 йоюз СоветскихСоциалистических Республик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 24,7,1965 ( 1008788/23-4) л. 12 о, 1/01 12 о, 19/01 заявкис присоединение МПК С 07 с С.07 сУДК 547,636.6,07(088.8 547,636.3.07 (088,8 ПриоритетОпубликовано 21.И 1,1966, Бюллетень15Дата опубликования описания 17.1 Х.1966 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР2 Изобретение относится к области получения производных дифенилэтана и дифенилэтилена.Предлагаемый способ получения р-хлор- и,и-ди-(алкоксиарил)этанов и стильбенов состоит в том, что алкоксибензол или алкоксинафталин подвергают взаимодействию с металлическим цинком в виде стружки и а,р-дихлордиэтиловым эфиром, продукт реакции извлекают эфиром и в случае получения Р-хлора,и-ди (алкоксиарил) этанола после отгонки эфира продукт перекристаллизовывают, а в случае получения стильбенов - перегоняют при атмосферном давлении или в вакууме.Пример 1. К смеси 3,5 г Хп и 43,2 г (0,4 г моль) анизола постепенно при охлаждении ледяной водой и постоянном перемешивании добавляют 14,3 г (0,1 г моль) и,р-дихлордиэтилового эфира, Продолжительность реакции - 2 час, Полученный продукт сливают с непрореагировавшего цинка и избыток анизола отгоняют с паром. и,р-Дихлордиэтиловый эфир, не вступивший в реакцию, гидролизуют. Остаток после отгонки с паром извлекают эфиром, эфирную вытяжку промывают водой до нейтральной реакции, сушат безводным сернокислым натрием. Эфир отгоняют и продукт перегоняют в вакууме. Получают 4,4-диметоксистильбен с выходом 55% и т, пл.215 - 216 С (из толуола) . В литературе - 214 в 2 С,О,.Найдено, %: С - 79,97; Н - 6,91.Вычислено, О/в: С - 79,97; Н - 6,71, Пример 2. К смеси 3,5 г Уп и 54,4 г 5 (0,4 г моль) изопропоксибензола при охлаждении ледяной водой и непрерывном перемешивании прибавляют 14,3 г (0,1 г моль) а,р-дихлордиэтилового эфира. Продолжительность реакции - 2 час. Полученный продукт сливают с непрореагировавшего Хп и изопропоксибензол отгоняют с паром. Оставшееся в колбе вещество извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира 4,4-диизопропоксистильбен перегоняют в вакууме при 255 -260 С (5 мм).Выход - 20,4 г (69%) с т. пл. 146 - 147 С(из толуола), В литературе - -145 С.СсоНз 402.Найдено, %: С - 81,38; Н - 8,32.Вычислено, %: С - 81,04; Н - 8,16.П р и м е р 3. К смеси 1,75 г цинка и растворенного в 15 мл абсолютного эфира 30 г (0,2 г моль) тимола постепенно при охлаждении ледяной водой и непрерывном перемешивании приливают 7,15 г (0,05 г кроль) а,р-дихлордиэтилового эфира. Реакция продолжается 2 - 2,5 час. Полученный продукт сливают с 0 непрореагировавшего цинка и не вступивший184266 Предмет изобретения Составитель Л. Крючкова Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: В, В, Крылова и С. Н. СоколоваЗаказ 2546/6 Тираж 750 Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,13 изд. л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова., д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 в реакцию а,р-дихлордиэтиловый эфир гидролизуют водой. Эфирный слой промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сернокислым натрием, После удаления растворителя не вошедший в реакцию тимол отгоняют под вакуумом. 2,2-Диметил,5-диизопропил,4-диоксистильбен перегоняют при 250 - 260 С (3 мм).Выход - 14,5 г (89%) с т. пл. 216 С (из толуола) .С 22 Н 2802.Найдено, %: С - 81,27; Н - 8,91.Вычислено, %: С - 81,43; Н - 8,69.Пример 4, К смеси 1,7 г цинка и 344 г (0,2 г моль) р-этоксинафталина, растворенного в 30 мл абсолютного эфира, при охлаждении водой и постоянном перемешивании приливают 7,15 г (0,05 г моль) а,р-дихлордиэтилового эфира. Продолжительность реакции - 2 - 3 час. К реакционной смеси после отделения от непрореагировавшего цинка приливают воду.для гидролиза а,р-дихлордиэтилового эфира, Эфирный слой промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. а,Р-Ди- (2-этокси-нафтил) -этилен кипит при 275 - 280 С (10 мм),Выход - 10 г (53%) с т. пл. 215 - 216 С (из толуола) .СНв 40 в.Вычислено, %: С - 84,74; Н - 5,92.Найдено, а/,: С - 85, 06; Н - 6,05. Пример 5. К смеси 35 г цинка и 432 г(0,4 г моль) анизола постепенно при охлаждении ледяной водой приливают 14,3 г (0,1 г моль) а,р-дихлордиэтилового эфира.5 Продолжительность реакции - 2 час. Содержимое колбы сливают с непрореагировавшего цинка и не вступивший в реакцию анизол отгоняют с паром, Продукт реакции извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой 10 до нейтральной реакции, сушат безводнымсернокислым натрием. После отгонки растворителя полученный р-хлор-а,а-ди- (и-метоксифенил) этан перекристаллизовывают из спирта.15 Выход - 16,5 г (60 О/,) с т. пл. 40 С.Найдено, %: С - 14,25.Вычислено, %: С - 14,61. Выход продукта - 50 - 80%,20 Способ получения р-хлор-аа-ди (алкоксиарил) этанов и стильбенов, отличающийся 25 тем, что,а,р-дихлордиэтиловый эфир подвергают взаимодействию с цинком и выделившийся при этом хлоруксусный альдегид обрабатывают алкоксифенолами, р-алкоксинафтолами или их простыми эфирами, полученную при этом 30 реакционную массу подвергают экстракцииэфиром, после чего отгоняют эфир и полученный продукт перекристаллизовывают или перегоняют,