Способ получения олигомерных бис-(циклопентадиенильных) соединений

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26.1,1970 ( 1400664/23-5 Кл. С 08 д 27/О с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрое СССРУДК 678.767.25(088,8 бликовано 21.1 Х,1972. Бюллетень У та опубликования описания 10.Х.197 осин, Л, К. Яралов и А, С. Маршалкович Авторыизобретен аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ БИС-(ЦИКЛОП ЕНТАДИ ЕНИЛЪНЪХ) СОЕДИНЕН И Й20 Изобретение касается получения олигомерных бисдиенов, могущих найти применение в полимерной химии.Известен способ получения олигомерных бис(циклопентадиенильных) соединений путем взаимодействия циклопентадиенилнатрия с дигалоидсодержащим соединением, например дибромалканами. Однако по такому способу не удается получать олигомерные бисдиены, содержащие кислород и обладающие большой реакционной способностью,Согласно изобретению предлагается в качестве исходного дигалоидсодержащего соединения при синтезе бисдиенов применять Р,р-дигалоиддиэтиловый эфир. Способ позволяет расширить ассортимент олигомерных бис(циклопентадиенильных) соединений, содержащих кислород и обладающих большой реакционной способностью.П р и м е р 1. В реакционную колбу в сильном токе аргона загружают 8 г металлического натрия, 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана и 30 мл сухого циклопентадиена. Реакционную смесь охлаждают до 10 - 15 С и перемешивают 3 - 4 час до полного израсходования натрия. Образовавшийся слегка желтоватый раствор циклопентадиенилнатрия в тетрагидрофуране в течение 1,5 час прикапывают к предварительно охлажденному до 3 - 5 С раствору 41 г Р,р-дибромдиэтилового эфира в 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скорость прикапывания регулируют так, чтобы температура реакционной смеси была не выше 3 - 5 С. По окончании реакции в колбу вводят насыщенный раствор хлористого аммония, в результате чего в колбе образуется два слоя: органический слой отделяют от водного, растворитель и другие низкокипящие вещества отгоняют на роторном испарителе. Полученный продукт для осветления растворяют в бензоле и пропускают через колонку с окисью алюминия, после чего бензол отгоняют. Выход олигомеров Р,р-бис(циклопентадпс) диэтил оного эфира составляет 34 г (92% от теоретического).П р и ы е р 2. Раствор циклопентадиенилнатрия в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана, полученный из тех же коли. честв исходных реагентов по способу, опи санному в примере 1, прикапывают к предва рительно охлажденному на бане со льдом раствору 26 г ,-дихлордиэтилового эфира (хлорекса) в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скорость прикапывания регулируют так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 3 - 5 С,ЗЫ 867 Предмет изобретения Составитель Л. Чурсииа Техред А. Камышникова Редактор Л. Ушакова Корректоры: М. Гордеев и 3. ТарасоваЗаказ 3425/18 Изд.1394 Тираж 408 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскаянаб., д, 4/5 Тмография, пр. Сапунова. 2 По окончании прикапывания температуру в бане повышают до 15 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают еще 1 час. Полученный продукт выделяют и очищают по способу, описанному в примере 1. Выход олигомера рр-бис(циклопентадиенил) диэтилового эфира составляет 30,5 г (89,9% от теоретического). Продукт имеет те же характеристики, что и продукт, синтезированный по примеру 1.Полученные по примерам 1 и 2 олигомерные бис(циклопентадиенильные) соединения имеют следующие показатели:Цвет Желтый Коэффициент пропусканиябелого света 0,81Динамическая вязкость, спз 900 Молекулярный вес 958,4 Элементарный анализ:вычислено, /о, С 83,30; Н 8,90, найдено, %. С 83,07; Н 9,01. Растворяется в серном эфире, тетрагидрофуране, диоксане, ацетоне, хлорированных углеводородах, ароматических углеводородах; не растворяется в воде, спиртах.Жизнеспособность, час;при 20 С 12при 5 С 60 Способ получения олигомерных бис(циклопентадиенильных) соединений путем взаимо действия циклопентадиенилнатрия с дигалоидсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента олигобисдиенов, содержащих кислород и обладающих большой реакционной способно стью, в качестве исходного дигалоидсодержащего соединения применяют р,р-дигалоиддиэтиловый эфир.