Способ получения диили тритиофосфатоб

232968 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависни тельства М 119508023 от авт. свг аявлеио 05.Х 1.1967 Кл. 12 о, 23/03 с присоединением заяПриоритет лам Комитетбретение МПК С крыти 68. Бюллетень Мисания 13 Л.1969 УДК 547.261181Опубликовано 18.Х 11,1за 1969 г,Дата опубликования о лри Совете Министрое СССРЗаявител ЕНИЯ ДИ- ИЛИ ТРИТИОФОСфАТОВ СПОСОБ П Изобретение относи не описанных ди- и формулы ОК КБР - ХСбу,получефатов общ тся к спо тритиофо СН,ЯЛ где К - низший алкил; К - алкил или замещенный алкил; Аг - замещенный или не- замещенный фенил; Х - О или Бвзагтзгодействием 8-алкил-о-алкилдитиохлорфосфатов с р-арилтиоэтагголахги или арилтиоэтилхгсркаптанами в присутствии третичных ахгинов в качестве акцептора хлористого водорода при температуре 20 - 50 С с последующим выделением полученного продукта известным способом,П р и м е р 1, К-Этил-О-этил-О,р-фенилтпоэтилдитиофосфат. К смеси 2,1 г (0,01 г моль) Я-этил-О-этилдитиохлорфосфата, 1,5 г (0,01 г моль) р-фенилтггоэтанола в 10 мл сухого бензола при перемешивании и температуре 20 - 35 С по каплям прибавляют1 г (0,01 г моль) триэтиламина, Реакционную массу выдерживают 3 час. Осадок отделяют фильтрованием, растворитель удаляют в вакууме и получают 3,2 г (100",) вещества с с 124 о 1,2148; по 1,5858; МКо 88,94; вычислено 89,07. Найдено, о,го: Р 9,71; 8 30,00.СеНгоОаРЯзВычислено, %: Р 9,62; 3 29,81.П р и м е р 2. 5-Этил-О-этил-О-р-(гг-мето ксифенилтио) -этил-дитиофосфат получают вусловиях примера 1 из 2,1 г 8-этил-О-этилдитиохлорфосфата, 1, 8 г (р-гг-хгетоксифеггилтио)- этанола и 1 г триэтиламина. Выход 3,5 г; А 1,2250; по 1,5820; МКо 95,87; вычис лено 95,33.Найдено, Юо: Р 8,71; 8 27,04.С 1,Но,ОР 8,Вычислено, %: Р 8,80; Я 27,27.П р и м е р 3. Я-Этил-О-этил-О-р-(о-хлорфе нилтио) -этил-дитгофосфат получаю г в условиях примера 1 из 2,1 г 8-этил-О-этгглдитггохлорфосфата, 1,9 г (Р-о-хлорфенилтио)-этанола и 1 г триэтиламина. ВыходООог,; Й 1,2947; по 1,5968; МКо 93,83; вычисле но 93 94Найдено, ог,. С 1 10,11; Р 8,81; Я 26,64.СНС 1 О,Р 8 зВычислено, %: С 1 9,95; Р 8,69; 8 26,92.П р и м е р 4. 8-Метил-О-бутил-О-о- (ггхлор) -феггилтио 1-этцлдитиофосфат получают в условиях примера 1 из 2,2 г -згетил-О-бутилтиохлорфосфата, 1,9 г -(и-хлорфенилтио)- этанола и 1 г триэтиламина. Выход 95,44;30 А 1,2629; по 1,5887; ЛЯ о 98,85, вычислс 20 , 20но 98,55.232968 15 Предмет изобретения Составитель И, Ялова Гекред Л. К. Малова Редактор Л. Г. Герасимова Коррекгор Е. Г, Кочаиова Заказ 487/8 Тирак 440 Подписное11 ИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %; С 1 9,48; Р 8,47; 8 26,14.СтзН 2 оС 102 РЬзВычислено, %: С 1 9,58; Р 8,36; с 1 25,91,П р и м е р 5. 8-Этил-О+фенилтиоэтилр-фенилтиоэтилтритиофосфат,получают в условиях примера 1,из 1,9 г (0,006 г моль)8-этил -0- Д- фенилтиоэтилдитиохлорфосфата,1 г (0,006 г мо,гь) Д-фенилтиоэтилмеркаптанаи 0,6 г (0,006 г моль) триэтиламина. Выход96,3%; с 14 1,2417; по 1,6380; МКо 129,10;,вычислено 129,19.НайДЕНО, 979: Р 7,09; 8 35,69.С та Н 2 зО Р 85.Вычислено, %: Р 6,95; 8 35,87.П р и м е р 6. 8-Этил-О+фенилтиоэтил(и-толилтио) -этила-тритиофосфат получают вусловиях примера 1 из 1,9 г 8-этил-О+фенилтиоэтилдитиохлорфосфата, 1,1 г р- (п-толилтио) -этилмеркаптана и 0,6 г триэтиламина.Выход 100%; с 14 1,2283; и о 1,6334;Найдено,%: Р 6,59; 8 34,84,МКо 133,85; вычислено 133,81.С 19 Н 250 Р 85.Найдено, %: Р 6,59, 8 34,84,Вычислено, %; Р 6,74; 3 34,79,П р и м е р 7. 8-Этил-р-фенилтиоэтил(3-2,5-дихлорфенилтио) -этил- тритиофосфатполучают в условиях примера 1 из 1,6 г этилО+фенилтиоэтилдитиохлорфосфата, 1,2 гр- (2,5-дихлорфенилтио) этилмеркаптана и0,5 г триэтиламина, Выход 2,5 г (96,2%);с 4 1,3459; по 1,6460; ЫКо 138,88; вычис.вено 138,92. Найдено, %: С 1 13,60; Р 6,20; 8 31,24,С,з Н 21 С 20 Р 85.Вычислено, %; С 1 13,78; Р 6,02; 8 31,06.П р и м е р 8. Метил-О+ (и-хлорфенилтно)5 этил-+фенилтио-этилтритиофосфат получают в условиях примера 1 из 2 г Я-метил-(п-хлорфенилтио) - этилдитиохлорфосфата,1 г Д-фенилтиоэтилмеркаптана и 0,6 г триэтиласмина. Выход 100%; с 14 1,3062; и о 1,644;МКо 129,31; вычислено 129,43,Найдено, %: С 1 7,74; Р 6,78; Я 34,00,СттН 29 С 10 РЯ 5Вычислено, %: С 1 7,61; Р 6,64; 8 34,29,Способ получения ди- или тритиофосфатовобщей формулы20ОГХСНаСН,БАг,Я 25 где К - низший алкил; К - алкил или за.мещенный алкил; Аг - замещенный или не- замещенный фенил; Х - О,или 5, отличающийся тем, что, 8-анкил-алкилдитиохлорфосфаты подвергают взаимодействию с Д-арилтио- ЗО этанолами или арилтиоэтилмеркаптанами вприсутствии акцептора хлористого водорода - третичного амина при температуре 20 - 50 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.