Способ получения замещенных и незамещенных феноксидиэтилсульфидов

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ . 232 Ф 69 Союз Советскив Социалистические РеспубликЗависимое от авт, свидетельства ЛЪЗаявлено 10."тт 1.1967 ( 1171544/23-4)с присоединением заявкиПриоритет Кл. 12 о, 2303 М 11 К С 07 с Комитет во делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРОпубликовано 18.Х 11.1968. Бюллетень2за 1969 г,Дата опубликования описания 13 Х.1969 Авторыизобретения Л, А. Давыдов и Я. А. Мандельбаум Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ И НЕЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОКСИДИЭТИЛСУЛЬФИДОВДанное изобретение относится к области получения синергистов фосфорорганических инсектицидов группы меркаптофоса.Известен способ получения замещенных и незамещенных феноксидиэтилсульфидов взаимодействием соответствующих фенолятов щелочных металлов с 2-хлордиэтилсульфидом.2-Хлордиэтилсульфид относится к ОВ кожно- нарывного действия.Для устранения его из производства феноксидиэтилсульфидов предложен способ, заключающийся в том, что соответствующие хлорбензолы подвергают взаимодействию с 2-оксидиэтилсульфидом и щелочью в присутствии меди. Процесс ведут в органическом растворителе при 80 - 120 С.П р и м е р 1, К раствору 15,7 г (0,1 моль) и-нитрохлорбензола и 12 г (0,11 моль) 2-оксидиэтилсульфида в 75 мл диметилформамида прибавляют 5,6 г (0,1 мо.гь) сухого КОН. Смесь нагревают на водяной бане до температуры 75 - 80 С и при интенсивном перемешивании прибавляют 12,6 г (0,4 г экв) свежеприготовленной меди. Реакционную массу выдерзкивают при 80 - 90 С в течение 4 - 5 час. По окончании реакции температуру снижают до комнатной и содержимое реакционной, колбы выливают в воду. Непрореагировавший гг-нитрохлорбензол и медь отфильтровывают, филь- трат экстрагируют тремя порциями бензола по 50 мл. Экстракт сушат над сульфатом магния, затем отгоняют растворитель, а остаток разгоняют в вакууме. Получают 15,4 г (680 г 0) гг-нитрофеноксидиэтилсульфида с т. кип, 154 - 156 С при 0,4 мм рт, ст; по 1,5902. Аналогично получены: феноксидиэтнлсульфид, и-хлорфеноксидиэтилсульфид, 2,4-дггхлорфеноксидиэтилсульфнд и 2,4,5-трнхлорфено О ксидиэтилсульфид н другие соединения, константы которых приведены в таблице. П р и м е р 2. Получение о-этнлфеноксндиэтилсульфнда. К раствору 14,0 г (0,1 моль) о-этилхлорбензола,и 12,0 г (0,11 мо,гь) 2-оксидиэтилсульфида в 75 мл бензола прибавляют 5,6 г (0,1 мо.гь) сухого КОН. Смесь нагревают на водяной бане до 75 С и прн интенсивном перемешнванни прибавляют 12,6 г (0,4 гэкв.) свежеприготовленной меди, Реакционную массу выдерживают при 75 - 80 С в течение 4 - 5 час. По окончании процесса продукты реакции охлаждаот и выливают в воду. Непрореагировавший этилхлорбензол и медь отфильтровывают. Бензольный слой отделяют от водного и сушат сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток разгоняют в вакууме, Получают 6,3 г (300 гг 0) о-этилфенсксиднэтилсульфида с т. кип, 86 -2030 88 С при 0,3 мм рт. ст.; по 1,5400.найдено найдено найдено 14,56 14,68 6,71 6,38 154 в 1(0,4) п-ИО,С,Н,ОСН,СН,ЯС,Н,1,5902 68 14,1 6,17 17,02 16,83 14,514,89 95 - 96(0,35) 1,5584 л-С 1 С,Н ОСН,СНЯС,Н,61 16,4 14,8 27,9528,0 12,8113,0 24-С 12 СНЗОСНСНоЯС 2 Н 1,5673 44 28,2 12,7 37,06 37,44 11,611,71 2,4,5-СЗС НОСНСНЯСН 1,5800 39 37,3 11,2 18,0318,1 С,Н ОСН СНЯС,Н 1,5440 65 17,5 16,11 15,95 о-С,Н,С,Н 4 ОСНСН,ЯС,Н 1,5400 88 - 89(0,3) 31 15,2 Предмет изобретения упрощения процесса, в качестве производного фенола берут соответствующий хлорбензол, в качестве 2-замещенного диэтилсульфида 2-оксидиэтилсульфид и процесс проводят в 5 органическом растворителе при 80 - 120 С вприсутствии меди. Составитель И. КривошеинаТскрсд Л. К. Малова Корректор А, П. Татаринцева 1 Редактор Л. Новожилова 3 аказ 4879 1 праж 440 Подписное1.ЦИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 125 в 1(0,2) 140 в 1(0,2) 125 в 1(0,25) Способ получения замещенных и незамещенных феноксидиэтилсульфидов взаимодействием производных фенола с 2-замещенным диэтилсульфидом при нагревании в присутствии щелочи, отличающийся тем, что, с целью о ж о 1 Щ о й 4 эй Ю о Ю о з Ю