Способ получения 2-алкилтиобензотиазолов

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл, 12 Р, 4 гг 0 Заявлено 19.П.1967 ( 1165197 гг 23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 11.Х 11.1968, БюллетеньДата опубликования описания 6 Х,19.ЧПК С 0 Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.789,6122.024.0 (088.8) Авторыизобретения Рожкова и А. Н. Безумнов Институт химии растительных веществ АН Узбекской СС ите СОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛТИОБЕНЗОТИАЗОЛОВ Изобретение относится к области получения 2-алкилтиобензотиазолов, которые применяют в сельском хозяйстве в качестве дефолиантов, а также для борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 5Известный способ получения 2-алкилтиобензотиазолов заключается в том, что 2-меркаптобензотиазол обрабатывают алкилгалогенидом или алкилсульфатом с последующим выделением продукта, как обычно. 10Предлагается 2-меркаптобензотиазол обрабатывать этиленовыми углеводородами жирного ряда при 190 в 2 или 160 в 1 С в присутствии эфирата трехфтористого бора с последующим выделением целевого продукта 15 известным способом. Выход составляет 80 - 90%Способ позволяет увеличить выход конечного продукта и расширить сырьевую базу.Пример 1. Смесь 8,4 г (0,05 г моль) 20 2-меркаптобензотиазола и 8,4 г (0,1 г моль) гексенанагревают в запаянной трубке в печи Кариуса при 190 - 200 С 10 час. После охлаждения реакционную массу обрабатывают раствором щелочи от непрореагировав щего каптакса. Выпадает масло, которое отделяют, а щелочной раствор обрабатывают эфиром. Зфирные вытяжки и масло промывают водой, сушат под СаС и фракционируют в вакууме. Получают 10,7 г (85%) 2-гек- з 0 силтиобензотиазола с т, кип. 168 в 1 Сг 5 льтг, и" 1,6039 и сР 1,1301, Бромгцдрат цмеет т. пл. 116 - 117 С (бромгидрат вт. гексцлтцобензотиазола имеет т. пл, 118 - 119 С), а 2-гексилтио - 6 - нцтробензотцазол - 37 - 38 С (по литературным данным, 38 - 39"С). Данные Г 5 КХ указывают на присутствие 96% вт. гексилтиобензотиазола.Пример 2. Смесь 84 г (005 г лгогь) меркаптобензотиазола, 8,4 г (0,1 г ло.гь) гексена.1 и 0,07 г (0,0005 г,тго.гь) эфирата фтористого бора нагревают в запаянной трубк в печи Кариуса при 160 - 170 С 10 час. После вскрытия трубки реакционную массу обрабатывают раствором щелочи, образовавшийся белый осадок отфильтровывают, и от филь- трата отделяют масляный слой, которыц про. мывают водой, сушат под СаС 1 з и фракцио. нируют в вакууме, Получают 11,4 г (90% ) продукта с т. кип. 169 в 1 С,5 лглг, и" 1,6041 и с 1" 1,1301. Бромгидрат имеет т. пл. 117 С, а 2-гексилтио-нитробензотиазол - 37 - 38"С. Данные ГКХ указывают на присутствие 97% вт. гексилтиобензотиазола,Пример 3. Смесь 84 г (005 г лгогь) меркаптобензотцазола и 5,6 г (0,1 г лго.гь) бутенанагревают в запаянной трубке в печи Кариуса прц 190 - 200 С 10 час. После охлаждения реакционную массу обрабатывают, как в примере 1, Получают 9,7 г (87%) 2-бутца232266 Составитель Э. П, МезринаРедактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Левина Корректор И. Л, Кириллова Заказ 419/18 Тираж 437 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изооретепий и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 тиобензотиазола с т, кип. 146 - 147 С,3 мм, пев 1,6221 и г(е 1,1626. Бромгидрат имеет т. пл, 47 - 48 С (бромгидрат вт. бути,тгиобензтиазола имеет т. пл. 48 - 49 С, а хлоргидрат - 41"С (хлоргидрат вт. бутилтиобензотиазола - 40 - 41 С) .П ример 4. Смесь 84 г (005 г магь) меркаптобензотиазола, 5,6 г (0,1 г лго,гь) бутенаи 0,07 г (0,0005 г мо,гь) эфирата фтористого бора нагревают в запаянной трубке в печи Кариуса при 160 - 170 С 10 час, После охлахкдения реакционную массу обрабатывают, как в примере 2. Получают 10 г (90%) 2-бутилтиобензотиазола с т. кип. 146 - 147"С/3 млг, и" 1,6222 и д" 1,1626. Ьромгидрат имеет т. пл. 47 - 48 С (бромгидрат вт. бутилтиобензотиазола имеет т. пл, 48 - 49 С), а хлоргидрат - 41 С (хлоргидрат вт. бутилтиооензотиазола 40 - 41 С).П р и м е р 5. Смесь 334 г (2 г моль) меркаптобензотиазола и 800 г (4 г моль) бутанбутиленовой фракции нагревают в автоклаве емкостью З,г при 190 - 200 С и давлении 90 атлг 10 час, после чего непрореагировавшую часть бутанбутиленовой фракции удаляют. Реакционную смесь обрабатывают 10,огоо-ныл раствором едкого натра, промывают водой, высушивают под СаС 1 и фракционируют в вакууме. Получают 401 г (90/о) 2-вт. бутилтиобензотиазола с т. кип, 145 -4150 С 4 ллг, и" 1,6183 и г 1" 1,1534, Хлоргидрат имеет т. пл. 43 - 44 С, а бромгидрат -48 - 49 С. Данные ГМ(Х указывают на присутствие 96% вт. бутилтиобензотиазола.5 Пример 6. Смесь 334 г (2 г моль) меркаптобензотиазола, 600 г (3 г моль) бутанбутиленовой фракции и 0,426 г (0,0001 гмоль)(С,Н,.-,) О ВГа нагревают в автоклаве емкостью3 г при 160 - 170 С и давлении 80 атм 10 час,10 После окончания реакции реакционную массуобрабатывают, как в примере 1. Получают388 г (87% ) бутилтиобензотиазола с т. кип.147 в 1 С/4 мм, и" 1,6182 и с 1 О 1,1532,Хлоргидрат имеет т. пл. 42 - 43 С, а бром 15 гидрат - 48 - 49 С. Данные ГЖХ указываютна присутствие до 92% вт, бутилтиобензотиазола,Предмет изобретения 20Способ получения 2-алкилтиобензотиазоловна основе 2-меркаптобензотиазола с последующим выделением продуктов известным способом, отличагощийся тем, что, с целью 25 расширения сырьевой базы и увеличения выхода продукта, 2-меркаптобензотиазол подвергают взаимодействию с этиленовыми углеводородами жирного ряда при 190 в 2 или при 160 в 1 С в присутствии эфирата трех фтористого бора.